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第4讲难溶电解质的沉淀溶解平衡考点一沉淀溶解平衡及溶解平衡的影响考点一沉淀溶解平衡及溶解平衡的影响2.沉淀溶解平衡的影响因素(1)内因难溶电解质本身的性质。(2)外因以AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)ΔH>0为例。 特别提醒①沉淀溶解平衡是化学平衡的一种,沉淀溶解平衡也同样遵循勒夏特列原理。②沉淀溶解达到平衡时,再加入该难溶物对平衡无影响。3.沉淀溶解平衡的应用(1)沉淀的生成当溶液中离子积(Qc)大于溶度积(Ksp)时有沉淀生成。a.调节pH法:如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调节pH至4左右,离子方程式为 Fe3++3NH3·H2O Fe(OH)3↓+3N 。b.沉淀剂法:如用H2S沉淀Cu2+,离子方程式为 Cu2++H2S CuS↓+2H+。(2)沉淀的溶解当溶液中离子积(Qc)小于溶度积(Ksp)时,沉淀可以溶解。a.酸溶解:用离子方程式表示CaCO3溶于盐酸: CaCO3+2H+ Ca2++CO2↑+H2O。b.盐溶解:用离子方程式表示Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液: Mg(OH)2+2N  Mg2++2NH3·H2O。c.配位溶解:用离子方程式表示AgCl溶于氨水: AgCl+2NH3·H2O [Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O。d.氧化还原溶解:如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。(3)沉淀的转化在难溶物质的饱和溶液中,溶解度小的沉淀会转化成溶解度更小的沉淀。实质:沉淀溶解平衡的移动。实例:AgNO3溶液  AgCl  AgBr,则Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)。应用:a.锅炉除垢:将CaSO4转化为CaCO3,离子方程式为 CaSO4+C  CaCO3+S 。b.矿物转化:CuSO4溶液遇ZnS转化为CuS,离子方程式为 ZnS+Cu2+ CuS+Zn2+。 特别提醒用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5mol·L-1时,沉淀已经完全。1.【易错辨析】判断正误,正确的画“√”,错误的画“✕”。(1)沉淀达到溶解平衡状态,溶液中各离子浓度一定相等。 (✕)(2)升高温度,沉淀溶解平衡一定正向移动。 (✕)(3)向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液,则S 沉淀完全,溶液中只含Ba2+、Na+和Cl-,不含S 。 (✕)(4)为减少洗涤过程中固体的损耗,最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀。 (√)(5)因溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化,故向ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀。 (√)2.【多维思考】试用平衡移动原理解释下列事实:(1)BaCO3不溶于水,为什么不能做钡餐?(2)CaCO3难溶于稀H2SO4,却能溶于醋酸溶液中。(3)分别用等体积的蒸馏水和0.01mol·L-1的盐酸洗涤AgCl沉淀,用水洗涤造成AgCl的损失大于用盐酸洗涤的损失量,原因是什么?答案(1)BaCO3(s) Ba2+(aq)+C (aq),HCl H++Cl-,2H++C  H2O+CO2↑,盐酸电离的H+与BaCO3产生的C 结合生成CO2和H2O,破坏了BaCO3的溶解平衡,c(Ba2+)增大,引起人体中毒。(2)CaCO3(s) Ca2+(aq)+C (aq),H2SO4 S +2H+,Ca2++S  CaSO4↓,因为生成的CaSO4溶解度较小,会附着在CaCO3的表面,阻止平衡右移。而CH3COOH CH3COO-+H+,Ca2+与CH3COO-不产生沉淀;当H+与C 结合生成CO2和H2O时,CaCO3的沉淀溶解平衡右移。(3)用水洗涤AgCl,AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡右移,AgCl的质量减少,用盐酸洗涤AgCl,稀释的同时HCl电离产生的Cl-会使平衡左移,AgCl减少的质量要小些。题组一沉淀溶解平衡及其影响因素解析升高温度,AgCl的溶解度增大,A项错误;在任何含AgCl固体的水溶液中,c(Ag+)与c(Cl-)不一定相等,但二者乘积在一定温度下是一个常数,B项错误;当达到平衡时,AgCl沉淀生成和溶解不断进行,但速率相等,C项正确;向AgCl沉淀溶解平衡体系中加入NaCl固体,溶解平衡逆向移动,AgCl溶解的质量减小,D项错误。2.(2019盐城模拟)实验:①0.1mol·L-1AgNO3溶液和0.1mol·L-1NaCl溶液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c;②向滤液b中滴加0.1mol·L-1KI溶液,出现浑浊;③向沉淀c中滴加0.1mol·L-1KI溶液,沉淀变为黄色。下列分析不正确的是 (B)A.浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)B.滤液b中不含有Ag+C.③中颜色变化说明AgCl