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微专题7微粒浓度大小的比较考点突破溶液中粒子浓度大小比较解题流程例(2018苏锡常镇四市一模)常温时,向20mL0.1000mol·L-1H2C2O4溶液中滴加0.1000mol·L-1NaOH溶液,混合溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化曲线如图所示。下列有关叙述正确的是 () A.点①、③、④所示溶液中,点③所示溶液H2O的电离程度最小B.点②所示溶液中:2c(H+)+c(HC2 )+3c(H2C2O4)=2c(OH-)+c(C2 )C.点③所示溶液中:c(HC2 )+2c(C2 )=c(Na+)D.滴定过程中可能出现:c(Na+)>c(HC2 )=c(C2 )>c(OH-)>c(H+)解析A项,常温下,向20mL0.1000mol·L-1H2C2O4溶液中滴加0.1000mol·L-1NaOH溶液,发生反应为H2C2O4+OH- HC2 +H2O,HC2 +OH- C2 +H2O,消耗20mLNaOH溶液时为第一化学计量点,恰好生成NaHC2O4,消耗40mLNaOH溶液时为第二化学计量点,恰好生成Na2C2O4。酸或碱存在抑制水的电离,盐类水解促进水的电离,随着反应的进行,溶液中H2C2O4的量越来越少,盐类含量越来越高,则水的电离程度逐渐增大,点①、③、④所示溶液中,点①所示溶液H2O的电离程度最小,错误;B项,点②刚好生成等物质的量浓度的NaHC2O4和Na2C2O4,物料守恒:2c(Na+)=3[c(HC2 )+c(C2 )+c(H2C2O4)],电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2 )+2c(C2 ),两式消去c(Na+),可得2c(H+)+c(HC2 )+3c(H2C2O4)=2c(OH-)+c(C2 ),正确;C项,点③根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2 )+2c(C2 ),pH=7,则c(H+)=c(OH-),故有c(Na+)=c(HC2 )+2c(C2 ),正确;D项,当加入NaOH溶液30mL时,恰好生成等量的NaHC2O4与Na2C2O4,此时溶液呈酸性,说明HC2 的电离程度大于C2 的水解程度,即c(C2 )>c(HC2 ),随着滴定的进行,溶液中c(C2 )越来越大,c(HC2 )越来越小,故在c(OH-)>c(H+)时,c(C2 )始终大于c(HC2 ),所以滴定过程中不可能出现此情况,错误。方法技巧把握盐溶液中的两个“微弱”(1)电离过程的“微弱”弱电解质发生电离的粒子的浓度大于电离生成的粒子的浓度,如H2CO3溶液中:c(H2CO3)>c(HC )>c(C )(多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离程度)。(2)水解过程的“微弱”1.(2018扬州期末)25℃时,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 (BC)A.0.1mol·L-1NH4Cl溶液中:c(Cl-)>c(N )>c(OH-)>c(H+)B.0.1mol·L-1Na2CO3溶液与0.1mol·L-1NaHCO3溶液等体积混合:c(C )+2c(OH-)=c(HC )+3c(H2CO3)+2c(H+)C.0.4mol·L-1CH3COOH溶液和0.2mol·L-1NaOH溶液等体积混合(pH<7):c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)解析A项,N 水解使溶液显酸性:c(H+)>c(OH-),错误;B项,由物料守恒有:2c(Na+)=3c(C )+3c(HC )+3c(H2CO3)①,由电荷守恒有:c(Na+)+c(H+)=2c(C )+c(HC )+c(OH-)②,结合①②,消去c(Na+),得c(C )+2c(OH-)=c(HC )+3c(H2CO3)+2c(H+),正确;C项,反应后的溶液为等物质的量浓度的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液,由pH<7推知,CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,则有c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-),正确;D项,由电荷守恒知,阴离子少写了c(Cl-),应为2c(C2 )+c(HC2 )+c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+),错误。2.在常温下,用0.1000mol·L-1的盐酸滴定25mL0.1000mol·L-1Na2CO3溶液,所得滴定曲线如图所示。下列有关滴定过程中溶液相关微粒浓度之间的关系不正确的是 ()A.a点:c(HC )>c(Cl-)>c(C )B.b点:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(HC )+c(C )+c(OH-)C.c点:c(OH-)+c(C )=c(H+)+c(H2CO3)D.d点:c(Cl-)=c(Na+)答案Ba点,HCl与Na2CO3的物质的量之比为1∶2