塑料及其制品中短链氯化石蜡的测定.docx

塑料及其制品中短链氯化石蜡的测定摘要：本方法以正己烷/丙酮（体积比：1/1）为混合溶剂进行微波提取硅胶固相萃取小柱净化以正己烷/二氯甲烷（体积比：1/1）进行洗脱建立了气相色谱质谱内标法测定塑料及制品中短链氯化石蜡含量。结果表明在本文研究范围内标准曲线呈线性关系相关系数0.9986；进行了不同浓度的加标回收率实验测得回收率在87.95%～95.12%；相对标准偏差小于5%。该方法简便快捷、干扰少测定低限为10mg/kg。关键词：短链氯化石蜡；塑料制品；微波提取；气相色谱质谱；内标法短链氯化石蜡是一类碳链长度在10至13之间和具有不同氯含量的混合物[1]氯化石蜡在国内塑料行业使用比较普遍作为塑料产品的增塑剂和阻燃剂应用于电脑外壳、电缆线等与电器相关的塑料产品也可用于制水管、地板、薄膜、人造革、塑料制品和日用品等具有较高的性价比。短链氯化石蜡已被确认为具有远距离环境迁移能力、持久性、生物蓄积性和生态毒性等POPs的特性。短链氯化石蜡已被欧盟REACH法规列为高关注度物质在全球范围内禁用或严格限制[2]。目前有关短链氯化石蜡的研究主要集中在土壤和水质上[34]纺织品或皮革中的短链氯化石蜡的测定最新也有报道[56]而塑料制品研究方面的相关文献较少。文章对塑料制品中短链氯化石蜡的提取和净化的过程进行优化并结合气相色谱质谱分析技术内标法定量旨在建立一套适用于检测塑料制品中短链氯化石蜡含量的测试方法。1、实验部分1.1仪器和试剂试剂：正己烷、二氯甲烷、丙酮均为色谱纯；短链氯化石蜡标准储备液包括含氯量51.5%、含氯量55.5%和含氯量63.0%三种（浓度均为100μg/mL溶剂环己烷德国Dr.EhrenstorferGmbh）内标物：PCB209。仪器：Agilent7890A-5975C气相色谱质谱联用仪；密闭微波萃取仪；氮吹仪；旋转蒸发器；粉碎机或类似设备；SPE柱：硅胶固相萃取小柱、弗罗里硅土（florisil）和中性氧化铝（NAlumina）。1.2混合标准工作液与标准曲线配制1.2.1内标（PCB209）储备液：2000μg/mL。准确称取0.020gPCB209于10mL容量瓶中用甲苯定容。1.2.2工作内标溶液：200μg/mL。吸取1.0mL内标储备液于10mL容量瓶中用正己烷定容。1.2.3标准储备液：分别准确称取各单标储备液2.0mL至于10mL容量瓶中正己烷定容至刻度此混合标准工作液的浓度为60μg/mL。1.2.4加入15μL工作内标溶液（200μg/mL）和标准储备液于1.0mL容量瓶中用正己烷定容。各标准曲线浓度分别为10、20、30、40、50、60μg/mL。1.3样品处理提取：准确称取1.0g±10mg粉碎后的试样（粒径小于1mm的颗粒）放入萃取罐中加入15mL的正己烷+丙酮（1+1）溶液置于微波萃取仪中升温至100℃保持15min冷却至室温将萃取液完全转移并用5mL的萃取液分2次洗涤萃取罐合并以上溶液结束后旋转蒸发至近干再用缓慢的氮气吹干用色谱级的正己烷定容至1.0mL用于下一步的净化。净化：固相萃取小柱使用前先用5mL的正己烷活化；溶剂快低于萃取柱上层时加入1mL样品溶液用2mL正已烷完全转移后过固相萃取柱控制流速为0.5滴/s弃掉以上过柱液用10mL的正己烷和二氯甲烷混合溶剂（1+1）分2次进行洗脱收集洗脱液用旋转蒸发至近干再用缓慢的氮气吹干加入15μL工作内标溶液（200μg/mL）用正己烷定容到1.0mL用滤膜过滤后上GC-MSD测试。1.4GC/MSD分析条件毛细管柱DB-5MS（30m×250μm×0.25μm）；载气：He流速：1.16mL/min；进样口温度：300℃；柱温程序：起始温度100℃（3min）以25℃/min的速率升温至300℃（12min）；进样体积：1uL；不分流进样；溶剂延迟：3.5min；电离方式EI电离能量70ev；离子源温度230℃；四级杆温度：150℃；辅助线温度：280℃；采集方式：SIM模式；选择监测离子：SCCP：89（定量离子）、55m/zPCB209（IS）：498（定量离子）428356；短链氯化石蜡保留时间约12.1min；PCB209（IS）保留时间约15.7min。上述色谱条件是典型色谱条件可根据操作参数做适当调整以获得最佳效果。在此条件下得出的短链氯化石蜡标准SIM图如图1所示