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(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114685258A(43)申请公布日2022.07.01(21)申请号202011591737.7(22)申请日2020.12.29(71)申请人广州百花香料股份有限公司地址510000广东省广州市荔湾区东漖北路560号(南楼)911室(72)发明人张建斌胡林刚吴习荧庄子翀(74)专利代理机构广东世纪专利事务所有限公司44216专利代理师刘卉(51)Int.Cl.C07C49/21(2006.01)C07C45/67(2006.01)C11B9/00(2006.01)权利要求书2页说明书5页(54)发明名称一种具有龙涎香气味的化合物及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种具有龙涎香气味的化合物及其制备方法。所述的具有龙涎香气味的化合物包括三种2‑丙酮基‑3,3,5,5‑四甲基‑八氢萘同分异构体(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)中的至少一种。本发明填补了现有技术中缺少合成的具有龙涎香化合物的空缺,给出了具有龙涎香气味的化合物结构及其制备方法。本发明通过三种同分异构体化合物的混配,组成为耐酸碱性能优异、留香持久、耐温性好的具有浓郁木香‑龙涎香的香料,适用于各种香水、洗浴、焚香类产品的加香。CN114685258ACN114685258A权利要求书1/2页1.一种具有龙涎香气味的化合物,其特征在于:包括三种2‑丙酮基‑3,3,5,5‑四甲基‑八氢萘同分异构体中的至少一种,分别为下述结构式(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ),2.根据权利要求1所述的具有龙涎香气味的化合物,其特征在于:由(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)三种2‑丙酮基‑3,3,5,5‑四甲基‑八氢萘同分异构体共同组成,其中,三种同分异构体的总质量不低于60%,且(Ⅰ)的质量占三种同分异构体总质量的40%以上。3.一种根据权利要求1所述的具有龙涎香气味的化合物的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:1)按芳樟醇:异丁醛:酸摩尔比1.1‑1.2:1:0.2‑0.5,在反应装置中加入芳樟醇和酸,在N2保护下,搅拌加热至120‑140℃,滴加异丁醛,滴加时间1‑2小时,滴加完毕后继续反应2‑4小时,反应完成后,取上层用5%NaHCO3水溶液洗至pH7‑8,蒸馏回收未反应的芳樟醇,在300Pa下精馏得到香叶基异丁醛;2)按香叶基异丁醛:丙酮:碱性水溶液摩尔比1:1.5‑3:0.1‑0.5,在搅拌下,在20‑25℃的丙酮和碱性水溶液中滴加叶基异丁醛,时间1‑3小时,滴加完毕后,升温至30‑35℃反应4‑12小时,反应完成后,用5%盐酸水溶液搅调节pH至7‑8后静置分层,将上层油层用清水溶液洗3‑5次后,即得5,5,8,12‑四甲基‑3,7,11‑三烯‑2‑十三烷酮中间体;3)步骤2)得到的中间体用溶剂溶解,加入酸后升温回流反应4‑12小时,反应结束后静置分层,取上层加入5%NaHCO3水溶液清洗至pH=7,蒸馏回收溶剂即得2‑丙酮基‑3,3,5,5‑四甲基‑八氢萘粗品;4)将步骤3)得到的2‑丙酮基‑3,3,5,5‑四甲基‑八氢萘在<100Pa下精馏,收取140‑160℃馏分,得到2‑丙酮基‑3,3,5,5‑四甲基‑八氢萘(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)。4.根据权利要求3所述的具有龙涎香气味的化合物的制备方法,其特征在于:所述步骤1)中的酸包括磷酸、硫酸或硝酸中的一种或多种。5.根据权利要求3所述的具有龙涎香气味的化合物的制备方法,其特征在于:所述步骤2)中碱性水溶液为2‑30%的氢氧化钡、氢氧化钠或氢氧化钾溶液。6.根据权利要求3所述的具有龙涎香气味的化合物的制备方法,其特征在于:所述步骤3)中的酸为对甲苯磺酸、甲基二磺酸、85%磷酸或浓硫酸中的一种或多种。7.根据权利要求3所述的具有龙涎香气味的化合物的制备方法,其特征在于:所述步骤2CN114685258A权利要求书2/2页3)中的溶剂为甲苯、环己烷或正己烷中的一种或多种的混合溶剂。3CN114685258A说明书1/5页一种具有龙涎香气味的化合物及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及香料技术领域,更具体地,涉及一种具有龙涎香气味的化合物及其制备方法。背景技术[0002]龙涎香来源于抹香鲸,是一种抹香鲸(CachalotWhale)胃肠中的分泌物。在氧气和阳光辐射作用下,形成独特的气息,可用来制作香水,提升香水气味,其具有清灵温雅的动物香气,不仅有麝香气息,还带有泥土气息等,整体香味奇异独特,重要的是它还持久,留香时间可达数月之久。[0003]由于人类大量捕鲸以及海洋的污染,抹香鲸的数量正在逐渐减少,使得天然龙涎香的获得越来越困难,其价格也日益昂贵。因而,合成龙涎香香料替代其天然产物是一个必然的选择。[0004]龙涎香分子结构与其香气关系的研究最早始于20世纪70年代初,最具代表性的是OhloffG等的“