一种制备高抗冲共聚聚丙烯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109400782A(43)申请公布日2019.03.01(21)申请号201710712272.8C08F2/34(2006.01)(22)申请日2017.08.18C08F2/44(2006.01)C08K3/26(2006.01)(71)申请人中国石化扬子石油化工有限公司地址210048江苏省南京市六合区大厂新华路777号申请人中国石油化工股份有限公司(72)发明人李栋王兴仁屠嵩涛(74)专利代理机构南京天翼专利代理有限责任公司32112代理人王玉梅(51)Int.Cl.C08F210/16(2006.01)C08F210/02(2006.01)C08F2/38(2006.01)C08F4/646(2006.01)权利要求书1页说明书8页(54)发明名称一种制备高抗冲共聚聚丙烯的方法(57)摘要本发明涉及一种制备高抗冲共聚聚丙烯的方法，首先将主催化剂、助催化剂和外给电子体加入聚合釜中，通入丙烯气体进行均聚聚合反应，然后进行丙烯与乙烯的气相共聚聚合反应得目标产物高抗冲共聚聚丙烯，其中在共聚反应时加入阻粘剂，所述主催化剂为齐格勒-纳塔型催化剂；所述助催化剂为有机铝化合物；所述外给电子体为有机硅烷化合物。本发明通过加入有机物细化粒子替代现有的LPN系统，能够减少反应器中惰性气体的组分，减少放空量，提高催化剂的聚合效率，实现装置的平稳运行，得到高抗冲共聚聚丙烯。CN109400782ACN109400782A权利要求书1/1页1.一种制备高抗冲共聚聚丙烯的方法，包括如下步骤：(1)丙烯的均聚聚合反应：将主催化剂、助催化剂和外给电子体加入聚合釜中，通入丙烯气体进行均聚聚合反应；(2)丙烯与乙烯的气相共聚聚合反应：将步骤(1)中丙烯均聚反应的产物加入气相聚合釜中，加入阻粘剂，通入乙烯进行共聚聚合反应得高抗冲共聚聚丙烯；其中阻粘剂的添加量占最终聚合物重量的0.05～5‰；步骤(1)中，所述主催化剂为齐格勒-纳塔型催化剂；所述助催化剂为有机铝化合物；所述外给电子体为有机硅烷化合物；其中助催化剂中的Al元素、外给电子体中Si元素和主催化剂中的Ti的摩尔比为50～300﹕7～15﹕1。2.如权利要求1所述的制备高抗冲共聚聚丙烯的方法，其特征在于，步骤(2)中，阻粘剂2+2+2+2+2+的化学式为[M1-xNx(OH)2](An)x/n·mH2O，其中M为二价金属离子Mg、Ni、Co、Zn或Cu；N3+3+3+3+2----2-3-为三价金属离子Al、Cr、Fe或Sc，An为阴离子CO3、NO3、Cl、OH、SO4、PO4或C6H42-(COO)2，其中0<x<1，n为阴离子An的价数，m为水合常数，阻粘剂的粒径为10-1000nm。3.如权利要求1所述的制备高抗冲共聚聚丙烯的方法，其特征在于所述阻粘剂为镁铝碳酸根型水滑石，其分子式为Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O，粒径为100-180nm。4.如权利要求1所述的制备高抗冲共聚聚丙烯的方法，其特征在于，步骤(1)中，丙烯气体的通入量与主催化剂的质量比为5000～50000:1。5.如权利要求1所述的制备高抗冲共聚聚丙烯的方法，其特征在于，步骤(1)中，均聚聚合反应温度为68-88℃，氢气分压0-30v％，压力为2.5-3.5MPa。6.如权利要求1所述的制备高抗冲共聚聚丙烯的方法，其特征在于，步骤(2)中，共聚聚合反应温度为66～88℃，聚合时间40-80min，氢气分压0-30v％，压力为1.2-2.8MPa。7.如权利要求1所述的制备高抗冲共聚聚丙烯的方法，其特征在于，步骤(2)中，气相聚合釜中乙烯的摩尔浓度为35-39％。8.如权利要求1所述的制备高抗冲共聚聚丙烯的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述齐格勒-纳塔型催化剂选自TK-260、CS、N、DQ、SAL系列中的一种。9.如权利要求1所述的制备高抗冲共聚聚丙烯的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述外给电子体选自异丁基三乙氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基环己基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷或异丙基异丁基二甲氧基硅烷中的任意一种或两种以上任意比例的混合物。10.如权利要求1至9任一项所述的制备高抗冲共聚聚丙烯的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述助催化剂选自三甲基铝、三乙基铝或三异丁基铝中的任意一种。2CN109400782A说明书1/8页一种制备高抗冲共聚聚丙烯的方法技术领域[0001]本发明涉及一种共聚聚丙烯的制备方法，尤其是一种高抗冲共聚聚丙烯的制备方法，属于石油化工技术领域。背景技术[0002]聚丙烯是典型的部分结晶性热塑性树脂，其良好的性能价格比决定了它具有很宽的应用范围。近年