催化剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113015753A(43)申请公布日2021.06.22(21)申请号201980074507.2(74)专利代理机构上海华诚知识产权代理有限(22)申请日2019.12.19公司31300代理人汤国华(30)优先权数据18215185.22018.12.21EP(51)Int.Cl.C08F110/06(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日2021.05.12(86)PCT国际申请的申请数据PCT/EP2019/0865012019.12.19(87)PCT国际申请的公布数据WO2020/127859EN2020.06.25(71)申请人北欧化工公司地址奥地利维也纳(72)发明人T·雷诺恩P·德尼夫勒A·列兹尼琴科F·斯克罗德权利要求书2页说明书14页附图4页(54)发明名称剂组分的催化剂及其在烯烃聚合方法中的用途。催化剂及其制备方法(57)摘要本发明涉及制备固体颗粒形式的固体齐格勒‑纳塔催化剂组分的方法，所述固体齐格勒‑纳塔催化剂组分的中值粒径(D50体积)为5μm至500μm，所述方法包括以下步骤：I.提供第2族金属化合物的混合物的溶液，所述溶液包含：i)第2族金属二卤化物的溶液；和ii)至少一种元素周期表(IUPAC，无机化学命名法，2005)第2族金属醇盐；II.使步骤I的第2族金属化合物的混合物的溶液与元素周期表(IUPAC，无机化学命名法，2005年)第4至10族过渡金属或者镧系元素或锕系元素、优选第4至6族过渡金属的液体形式的化合物接触；以及III.回收固体催化剂组分；其中，第2族金属二卤化物的溶液i)通过将固体第2族金属二卤化物溶于醇中而获得，所述醇至少包含具有式ROH的一元醇，式中，R选自C3‑C16烃基；以及其中，第2族金属化合物的混合物的溶液中，源自第2族金属二卤化物的第2族金属的量为CN113015753A5mol％至90mol％。本发明还涉及包含所述催化CN113015753A权利要求书1/2页1.制备固体颗粒形式的固体齐格勒‑纳塔催化剂组分的方法，所述齐格勒‑纳塔催化剂组分的中值粒径(D50体积)为5μm至500μm，所述方法包括以下步骤：I.提供第2族金属化合物的混合物的溶液，所述溶液包含：i)第2族金属二卤化物的溶液；和ii)至少一种元素周期表(IUPAC，无机化学命名法，2005)第2族金属醇盐；II.使步骤I的第2族金属化合物的混合物的溶液与元素周期表(IUPAC，无机化学命名法，2005年)第4至10族过渡金属或者镧系元素或锕系元素、优选第4至6族过渡金属的液体形式的化合物接触；以及III.回收固体催化剂组分；其中，第2族金属二卤化物的溶液i)通过将固体第2族金属二卤化物溶于醇中而获得，所述醇至少包含具有式ROH的一元醇，式中，R选自C3‑C16烃基；第2族金属化合物的混合物的溶液中，源自第2族金属二卤化物的第2族金属的量为5mol％至90mol％。2.根据权利要求1所述的方法，其中，在回收步骤III之前，将内部给体加入所述方法中，所述内部给体选自羧酸酯或二羧酸酯、醚、二醚以及含氧或含氮的硅化合物，所述内部给体优选选自非邻苯二甲酸的羧酸酯或二羧酸酯、1‑3‑二醚以及它们的混合物。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，第2族金属二卤化物为MgCl2，第2族金属醇盐为Mg醇盐。4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中，所述第4至10族过渡金属或者镧系元素或锕系元素的化合物为第4至6族过渡金属化合物、优选为第4族过渡金属化合物、最优选为四氯化钛。5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中，所述第2族金属化合物的混合物的溶液中，源自第2族金属二卤化物、优选源自MgCl2的第2族金属的量为10mol％至85mol％、优选为10mol％至70mol％、更优选为20mol％至60mol％。6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，将第2族金属二卤化物溶于醇混合物中，所述醇混合物包含一元醇(A1)和醇(A2)，所述一元醇(A1)具有式ROH，R选自C3‑C16烃基，所述醇(A2)除羟基以外还包含非羟基的其他含氧官能团。7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述醇(A2)中，非羟基的其他含氧官能团为醚基，醚部分包含2至18个碳原子；优选地，所述醇(A2)为C2‑C4二醇单醚。8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中，一元醇(A1)：醇(A2)的摩尔比为10：0至1：9、优选为9：1至2：8、更优选为8.5：1.5至3：7、尤其优选为8.5：1.5至6：4。9.固体颗粒形式的齐格勒‑纳塔催化剂组分，其中，所述齐格勒‑纳塔催化剂组分的中值粒径(D50体积)为5μm至500μm、优选为2μm至20