几种磺酰脲类除草剂高效薄层析残留测定技术及应用.doc

几种磺酰脲类除草剂高效薄层析残留测定技术及应用
【作者】HYPERLINK"http://www.cnki.net/kcms/detail/%20%20%20%20%20%20%20%20%20%20%20%20%20%20%20%20search.aspx?dbcode=CMFD&sfield=au&skey=%e5%bc%a0%e8%93%89&code=06156962;"\t"_blank"张蓉；
【导师】HYPERLINK"http://www.cnki.net/kcms/detail/%20%20%20%20%20%20%20%20%20%20%20%20search.aspx?dbcode=CMFD&sfield=au&skey=%e5%b2%b3%e6%b0%b8%e5%be%b7&code=05973236;"\t"_blank"岳永德
【作者基本信息】安徽农业大学，农药学，2003，硕士

磺酰脲类除草剂是目前应用最多的超高效类除草剂之一，也是目前快速发展的农药主要类别之一。尽管许多磺酰脲类除草剂在土壤中半衰期较短，对哺乳类动物低毒，但对植物的生理高毒性在应用过程中已经突出地表现出来，最严重的问题之一是残留药害，使得对水和土壤中磺酰脲类除草剂残留的测定成为其应用的前提。HPTLC技术快速、廉价、随时可以进行。这项技术普遍应用于包括农药在内的各类化合物测定，但未见有对磺酰脲类除草剂的定量测定研究。在分析方法中，方法的确证论述在GC和HPLC技术应用中较多，HPTLC在制药业和药品测定中也有方法确证论述，但在农药的应用中没有见到。研究建立了5种磺酰脲类除草剂的残留水平HPTLC测定方法，包括点样、展开、扫描条件、定性和定量参数。点样条件包括点样量（或体积）、速度、带宽等；确定的扫描条件有光源、裂缝宽、扫描速度、检测优化光学系统，波长等；优化并确立展开剂；给出5种磺酰脲类除草剂在两种展剂下的Rf值；定量测定给出检测限、定量限、标准曲线及回归方程、建议工作范围等。研究对建立的方法进行了确证实验，包括稳定性实验和酸、碱、氧化剂、强热、光等强迫性降解实验。研究了环境因素如湿度、展剂蒸汽及展开方式如垂直和水平展开对所确立方法的影响。研究用确立的HPTLC方法测定了自来水中苄嘧磺隆的残留和土壤中氯磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆残留。自来水中苄嘧磺隆使用SPE方法萃取，土壤中3中磺酰脲类除草剂用液-液萃取，用光谱扫描图来对土壤中三种磺酰脲类除草剂混剂展开后的峰纯度进行说明，对HPTLC和TLC测定的回收率进行比较。实验结果如下：确立测定方法中的点样条件：速度4-7s·μL-1；N20.28MPa；点样量根据实验要求确立，标准品1-160ng，样品体积水样5-20μL，土样50μL。扫描条件：光源D2；裂缝6.00×0.45mm；速度20mm·s-1，检测限使用光优化系统扫描，定量检测用分辨率优化系统扫描；波长，水样201nm，土样237nm。主要展开剂有展开剂A：氯仿+丙酮+冰醋酸（90／10／0.75，V／V／V）；展开剂B：甲苯+乙酸已酯（50／50，V／V）。定性方法用两种展开剂对5种磺酰脲类除草剂进行，两种展开剂下甲磺隆、氯磺隆、苄嘧磺隆、苯磺隆、氯嘧磺隆的Rf分别为0.31-0.41，0.21-0.44，0.38-0.65，0.58-0.70，0.57-0.80。定量：两种展开剂下5种磺酰脲类除草剂的检测限在2-10ng、定量限15-26ng、标准曲线回归方程r为0.99884-0.99988，sdv为1.57-4.88％，建议工作范围15一160ng。方法确证实验;稳定性预实验证明甲磺隆、氯磺隆、节嚓磺隆、苯磺隆、氯喀磺隆在HPTLC测定过程中标准物稳定性达到了ICH的要求，在测定中不需要做其他处理。甲磺隆、氯磺隆、节啼磺隆、氯喀磺隆降解实验表明Rf不受酸、碱、氧化剂、热和光的影响。方法影响因素:湿度对展开剂A展开的影响实验说明相对湿度对五种除草剂展开及R。的影响很大。溶剂蒸汽影响实验表明展开剂A对展开的影响比展开剂B大，以此确定的两种展剂的预平衡时间分别为:展开剂A须30分钟，展开剂B须15分钟。如果不进行预平衡，则垂直展开和平行展开的影响不大。方法应用:自来水中节喀磺隆残留测定与现行对磺酞脉类在水中残留的检测H尸LC技术相比，优越性是SPE萃取后不需要净化萃取样品直接点样测定，样品测定快速，而且其测定浓度与HPLC相当，为5，10，20pg·kg一‘（HPLC定量测定3.0一10.0pg·kg一，）;回收率92一96%，回收率RSD3.95一9.26%，spg·kg一‘测定精确度RSD8.15%略高于工CH指南要求（工CH指南认为在低定量测定中稍高的精确度可以接受。）土样同样可以不净化，但受到样品量