甲醛生产中问题的探讨.pdf

化学工程师
ChemicalEngineer2011年第2期

文章编号：1002—1124《2011)02—0055-03
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曩
：术甲醛生产中问题的探讨
改
造
袁彦超，赵彦玲，郎建峰

(河北理工大学化工学院。河北唐山063009)
摘要：目前，国内甲醛生产多采用“银法”工艺，“银法”工艺又分为三元气体生产甲醛法和尾气循环法。
目前“银法”甲醛工艺普遍存在着：(1)单耗高；(2)催化剂使用周期短；(3)能耗相对偏高；(4)设备使用寿命短
等问题。经过生产实践，我们对尾气循环法生产过程中出现的这些问题不断总结经验，小改小革。对稳定甲醛
生产和提高经济收益起到了一定的作用。
关键词：甲醛；尾气循环；问题
中图分类号：TQ215文献标识码：A
Discussiononproblemsofformaldehydeproduction

YUANYan—chao，ZHAOYan-ling，LANGJian—feng
(CollegeofChemicalEngineering，HebeiPolytechnicUniversity，Tangshan063009，China)
Abstract：FormMdehydeproductionadopt”silvermethod”indomestic。whichincludesternarygasmethod
andstackgasrecyclemethod．Themethodhassomenegativeproblemssuchas(1)highconsumption；(2)shortlife
cyclecostforcatalysts；(3)highenergyconsumption；(4)~hortservicelifeofequipment．Somereformationsweremade

bypracticing．Theexperiencesraisedtheeconomicbenefit．

Keywords：formaldehyde；stackgasrecycle；problems

“银法”甲醛工艺是以原料甲醇和空气中的氧全生产；(3)由于尾气的成分独特，可生产浓甲醛，
在气态下发生催化氧化反应，生成的甲醛气体用水抑制脱氢反应，降低氧温，减少副反应从而降低物
吸收成37％的甲醛溶液，在反应及吸收过程中，反耗。
应的转化率和吸收的完全程度决定了甲醛生产的传统“银法”工艺甲醇单耗为650—660kg，我公
正常程度。司采用尾气循环法工艺，甲醇单耗降为435kg。
“银法”工艺中存在的问题归纳如下，以便同行(2)选择好的电解银电解银在反应中起催化
借鉴。作用，电解银质量的好坏直接影响了甲醇的氧化程
度。
1甲醇单耗高(3)提高吸收效率来自氧化器底部的混合气
体除了甲醛外还有甲醇、甲酸、水蒸汽以及CO、
1．1甲醇单耗高的原因CO、CH、H、0、N等惰性气体，这些混合气温度很
甲醇单耗高的原因分别为：(1)转化率低，产品高。再则甲醛气溶于水也会放出热量，称之为溶解
中醇含量偏高；(2)选择性差，尾气中两碳的含量热(甲醛的溶解热为63kJ·mol)，其结果会使吸收
高；(3)吸收效率低，吸收塔顶尾气中甲醛逃逸量液温度不断地升高。从理论上讲，气体的溶解度随
大；(4)甲醇原料不合格；(5)甲醛的分解。着温度的升高而减小，压力升高而增大，但当吸收
1．2“单耗高’’具体解决方案系统压力不超过506．5kPa时，气体的溶解度与气象
(1)首先，从源头上人手，选择“银法”工艺中最的压力无关，仅随温度的升高而减小。吸收温度升
合理的“银法”尾气循环法工艺。高不仅会使甲醛在水中的溶解度降低，也会使溶解
尾气循环的目的为：(1)代替水蒸汽起热载体的在水中的甲醛解析出来，最终使气相中解析的甲醛
作用；(2)缩小甲醇在空气中的爆炸范围，有利于安分子与进入液相中的甲醛分子数相等，气体甲醛无
法再吸收。同时由于吸收温度过高，会生成甲酸腐
收稿日期：2010—12—20蚀设备。因此，吸收操作必须把甲醛溶解热、水蒸汽
作者简介：袁彦超(1980一)，男，助理工程师，工学学士学位，目前就
的冷凝热以及混合气的显热等都要通过循环冷却
职于河北省煤化工工程技术研究中心，河北理工大学在
职研究生，目前从事聚甲醛的合成中试项目。器移除。但是吸收温度也不宜控制太低，因为温度
袁彦超等：甲醛生产中问题的探讨2011年第02期

过低会使甲醛分子链增长，生成多聚甲醛水合物沉行。经过实践，我们发现640~C时甲醇单耗为
淀。尤其对生产高浓度甲醛，温度低时非常容易聚640kg，670~C时甲醇单耗为650kg。
合，影响产品质量，严重时则会堵塞管道。

一般吸收塔内吸收液为脱盐水，甲醛易溶于水，2催化剂使用周期短
而吸收