粮谷中四唑嘧磺隆、啶嘧磺隆和氯吡嘧磺隆残留的高效液相色谱检验方法.pdf

INSPECTIONANDQUARANTINESCIENCE检疫检疫科学Vo1．15No．12O(O年第1期

口研究报告口
粮谷中四唑嘧磺隆、啶嘧磺隆和氯吡嘧磺隆残留的
高效液相色谱检验方法

李军隋凯于灵王玉萍卫锋
(辽宁出入境检验检疫局)

摘要：[目的]研究高效液相色谱同时检测粮谷中四唑嘧磺隆、啶嘧磺隆和氯吡嘧磺隆3种磺酰脲类除草
剂残留量的方法和质谱(LC—MS)确认方法。[方法]样品分别用丙酮和乙酸乙酯提取，采用中性氧化铝Sep—pck
柱和BondElutSAX柱进行二次净化。[结果]在糙米、玉米等样品中，本方法在0．05—0．5txg／g添加范围内的回收
率为75．6％～106．4％。四唑嘧磺隆和氯吡嘧磺隆的检出限为0．01yg／g，啶嘧磺隆的检出限为0．02txg／g。[结论]
本方法净化效果好，具有良好的灵敏度和重现性。
关键词：磺酰脲类除草剂；高效液相色谱；Sep—pak柱；BondElutSAX柱

1前言取法(LLE)，主要依赖于溶液pH值的差异对溶解度
磺酰脲类除草剂是一类新型、高效、广谱、安全的影响实现分离，此法操作繁琐且消耗大量有机试
的除草剂，被广泛用于防除田中禾谷作物阔叶杂草剂。液膜提取法、固液膜提取法和超临界流体萃取
及某些禾本科杂草，以提高农作物产量。自上世纪法(SLE)虽然是更理想的提取技术，回收率可达
70年代末问世以来，大约已开发有30多个品种_lj。80％以上，但是由于提取技术要求实验条件苛刻、操
四唑嘧磺隆、啶嘧磺隆和氯吡嘧磺隆是其应用范围作复杂、实验成本较高而难以普及应用3。
较广的品种，目前大多用于防除水稻、玉米等农作物本文研究了采用丙酮和乙酸乙酯进行样品的提
的田间杂草。虽然其使用剂量小，且对哺乳动物的取，通过中性氧化铝Sep—pak柱和BondElutSAX柱
毒性较低，但是由于大多数属于长残效除草剂，在土净化，高效液相色谱同时检测四唑嘧磺隆、啶嘧磺隆
壤和农作物中的持效期长，使用不当会给人畜带来和氯吡嘧磺隆等3种磺酰脲类除草剂残留的方法，
危害。因此，其残留药害已引起各国环保和食品安并建立了利用电喷雾电离器(ESI)，通过液相色谱／
全专家的关注，美国、日本等发达国家对不同农产品质谱(LC—MS)进行确认的方法。
中磺酰脲类除草剂均制定了最高残留限量标准2实验条件与方法
MRLs，并加强了对出人境的农产品中残留的检验。2．1试剂和材料
目前，磺酰脲类除草剂残留的分析方法主要有丙酮、乙腈、环己烷、甲醇和乙酸乙酯：HPLC级
气相色谱、液相色谱及其色一质联用方法等。由于色谱纯；
磺酰脲类除草剂挥发性低，具热不稳定性，一般不适盐酸、硅藻土(No545)、氯化钠、三氯乙酸和无水
于直接采用气相色谱分析，必须先通过化学衍生生硫酸钠，均为分析纯。无水硫酸钠于650~C灼烧4小
成易挥发和热稳定的化合物，该类方法对衍生化条时，置于干燥器内保存；
件要求较高，操作繁琐耗时、成本较高，不适合多种四唑嘧磺隆、啶嘧磺隆和氯吡嘧磺隆标准物质：
残留的一次性快速检测要求。液相色谱法是磺酰脲SIGMA公司，纯度／>98％
类除草剂残留分析最常用的分析方法，由于该类化四唑嘧磺隆、啶嘧磺隆和氯吡嘧磺隆标准溶液：
合物母体本身并不发射荧光，所以不能使用荧光检准确称取每种标准物质溶于乙腈，配置成浓度为
测器进行分析，但它们在200～260nm处有最大紫外lOOk~mL的标准储备溶液，再以乙腈稀释成适当浓
吸收，可以作为液相色谱分析的基础_2j。磺酰脲类度的标准工作溶液。
除草剂由于其残留较低，因此样品提取技术成为关2．2仪器和设备
键，目前用得较多的方法是固相萃取技术(SPE)，回美国安捷伦公司1100高效液相色谱仪；菲尼根
收率可达65％以上。我国应用较多的是液一液提LCQDecaXPplusI~／MSn液／质联用仪；固相萃取

*作者简介：李军(1966一)，男，毕业于大连轻工业学院，工程师。

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2OO5年第1期Vo1．15NO．1检疫检疫科学INSPECTIONANDQUARANTINESCIENCE

仪；K—D浓缩器；高速均质器；中性氧化铝Sep—pak其他条件同HPLC。
柱和BondElutSAX柱等。2．3．3．3MS条件
2．3样品处理离子化方式：电喷雾离子化(ESI)；
2．3．1样品提取雾化气流量：N2，4．5L／min；
称取磨碎混匀的测试样品约10g置于不锈钢高探针电压：一4．5kv；
速均质器中，加入20mL水，静置2h。然后再加入选择离子扫描(SIN)：四唑嘧磺隆rn／z423、啶嘧
100mL丙酮，均质3min，通过放有7g硅藻土(No545)磺隆rn／z406、氯吡嘧磺隆rn／z433。
的滤纸过滤，滤液收集于250mL鸡心瓶中，再用50