现代煤化工新技术介绍.docx

编号：时间：2021年x月x日书山有路勤为径学海无涯苦作舟页码：一、煤制二甲醚（DME）1.1概况二甲醚是一种重要的绿色工业产品主要用做清洁燃料、气雾剂、制冷剂、发泡剂、有机合成原料等。与液化石油气相比生产成本低有较大的差价使得二甲醚替代液化石油气成为可能。所以现在作为柴油掺烧剂和替代民用燃料液化石油气。制取二甲醚的行业成为了新兴的“绿色化工”。国内合成二甲醚的研究工作正在紧张进行中目前已建成最大的二甲醚生产装置为年产几十万吨。不少企业对“合成气”制二甲醚感兴趣因此二甲醚被称为朝阳化工产品。并且甲醇制二甲醚的知识产权是自主的。二甲醚（DME）是一种比较惰性的非腐蚀性有机物常温常压下二甲醚为无色易燃气体空气中允许浓度为400*10-6。对金属无腐蚀性对人体不刺激皮肤不致癌对大气臭氧层无破坏作用是一种有娘的绿色化工产品。下表为二甲醚和液化石油气的性质比较二甲醚与液化石油气性质的比较项目二甲醚液化气分子量4644～56饱和蒸汽压（60℃）/MPa1.351.92平均热值/（kj/kg）2841045760爆炸下限/%3.51.7理论烟气量/（m3/kg）6.9611.32理论空气量/(m3/kg)7.4612.02预热器热值/(kj/m3)42193509理论燃烧温度/℃22502055从数据可看出同等条件下二甲醚存储运输较为安全。虽然二甲醚热值低但由于二甲醚本身含氧在燃烧过程中所需空气质量远低于液化石油气从而使得二甲醚的预混热气值夏理论燃烧温度都高于液化石油气。二甲醚具有较高的十六烷值液化后可直接作为汽车燃料其燃烧效果比甲醇燃料效果好。由于二甲醚自身含氧组分单一碳链短所以可实现无言高效燃烧并可降低噪声。易于压缩使用还可作为精细化工产品。在这些用途中作为精细化工产品时小规模生产（0.25～1.0万吨/年）就可满足需求作为化工原料时生产规模应在2万吨/年以上作为清洁燃料时的需求量大实际上是代替原油必须大规模生产（10万吨/年）以上才能形成经济规模。全世界到2006年对二甲醚的需求量为40万吨/年。2008年世界经济风暴开始后二甲醚的产量和价格也一落千丈据统计2008年底仅有13.9%的装置维持生产。1.2生产工艺、方法煤制二甲醚既可以作为液化石油气(LPG)的替代品也有可能作为车用柴油的替代品因此是一种有望在我国得到大力发展的替代燃料。主要有甲醇脱水制二甲醚和合成气一步法。1.3甲醇脱水制二甲醚甲醇脱水制二甲醚分为气相法和液相法。液相法是加热硫酸和甲醇的混合物甲醇脱水制二甲醚。由于硫酸腐蚀性较大且污染严重近年来已逐渐被淘汰。气相法是将甲醇蒸汽通过分子催化剂催化脱水的二甲醚。就是气固相催化反应精馏流程国内已在这方面取得成功并已实现规模化生产。例如西南化工研究院的CNM-3甲醇脱水催化剂具有生产成本低工艺过程较易控制产品质量稳定的特点。得到的产品纯度为99.99%的二甲醚甲醇单程转化率80%二甲醚选择性99%催化剂的寿命可达三年。下图为气象催化脱水制二甲醚流程图。1.31生产流程甲醇经预热后送入汽化塔气化后的甲醇经化热后分两股进入反应器。第一股甲醇加热到反应温度从顶部进入反应器；第二股甲醇稍微加热进入反应器中部作为冷激气。出反应器的粗甲醇经换热器、预热器、水冷器冷却后进入储罐气液分离。液相为二甲醚气相为H2COCH4CO2等不凝气体和饱和的二甲醚和甲醇蒸汽。气相进入甲醇吸收塔用甲醇吸收二甲醚吸收液进入粗醚储罐尾气解压后送火炬。然后粗甲醚送精馏塔上段底部出二甲醚产品精馏塔底部釜液送汽化塔回收甲醇塔釜废液冷却后外排或另外利用。1.32使用的催化剂催化剂为CNM-3型圆柱状ø（3～4）㎜*（10～20）㎜堆密度0.7㎏/L比表面150～300㎡/g平均孔径（4～6）*10-6使用寿命1～2年。反应温度230～350℃压力0.5～1.1MPa甲醇单程转化率78～88%二甲醚选择性>99%。引自文献eq\o\ac(○1)。下表为1300t/d装置预计的主要设备数据。1300t/d装置预计的主要设备数据名称规格台数二甲醚合成反应器ø3800催化剂1051汽化塔ø3000浮阀塔80块塔板1精馏塔ø2800浮阀塔65块塔板11.4合成气一步法以煤为原料制二甲醚装置主要包括如下基本工序：煤气化制粗煤气、氧气制备、净化(包括脱硫、变换、微量成分脱除等)、二甲醚合成、二甲醚精馏等单元。其中煤气化工序是主要的步骤不同的炉型适合于不同的规模和煤种。以煤为原料生产煤气的成熟方法有：德士古水煤浆加压气化法Lurgi固定层加压气化和UGI常压气化法特别是南非在使用Lurqi炉上是比较成功的。净化的工艺与煤制甲醇相同由于粗煤气中含有硫、砷、金属羰基化合物等有害成分并且要脱除一部分CO2因此采用低温甲醇洗或NHD方法比