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高等水化学——重庆大学城市建设与环境工程学院目录铁(Fe)、锰(Mn)是地壳的主要构成元素,广泛存在于自然界中。地下水清澈透明,是我国城镇和工矿企业的重要水源,主要分布在东北、华北、西北地区。我国有18个省市达3.1亿人口的地区蕴藏着丰富的含铁含锰地下水资源,在松辽流域和广大北方地区多有以含铁、锰水为主要甚或唯一水源的城镇。 地下水水质较好,但铁锰含量超标却是一个较为普遍的污染特征。地下水中的铁(Fe)锰(Mn)是由于岩石和矿物中难溶化合物的铁锰质的溶解而致。1.1铁锰的来源1.1铁锰的来源1.1铁锰的来源铁、锰具有相似的原子半径、离子半径及电负性,从而表现出相似的化学性质。二价的铁、锰都溶于水,在还原性的地下水、湖泊深层水甚至少数河流水中往往伴生存在。1.2二价铁、锰的性质铁和锰化学性质相似,常共存于地下水中,但铁的氧化还原电位低于锰,更容易被空气中的氧气氧化,相同PH值时二价铁比二价锰的氧化速率快,以致影响二价锰的氧化,因此地下水除锰比除铁困难。1.3铁、锰的危害 我国含铁含锰地下水分布广泛,《生活饮用水卫生标准》规定: 铁<0.3mg/L 锰<0.1mg/L 我国部分地区的地下水 含铁量多在5~15mg/L 含锰量多在0.5~2.0mg/L 曝气含Fe2+地下水经曝气充氧后,在反应池中溶解氧将Fe2+氧化为Fe3+固体颗粒,后经混凝沉淀和过滤等工艺去除。然而滤后水中往往还残存能穿透滤层的Fe3十胶体颗粒,导致出厂水总铁超标。 4Fe2++O2+2H2O=4Fe3++4OH-(氧化) Fe3++3H2O=Fe(OH)3↓+3H+(水解) 4Fe2++O2+10H2O=4Fe(OH)3↓+8H+ 每氧化1mg/L的二价铁,理论上需氧0.14mg/L,同时产生0.036mg/L的H+。但是每产生1mol/L的H+会减小1mol/L的碱度。 如水的碱度不足,则在氧化反应过程中,H+浓度增加,pH降低,以致氧化速率受到影响而变慢。 当pH在7.0以上时,氧化速率较快。曝气的目的: 溶氧,散除CO2,提高pH,增大氧化速度; 提高曝气效果的方法是增大气—水的接触面积。 曝气的装置:水气射流泵曝气装置,压缩空气曝气装置、跌水曝气装置、叶轮表面曝气装置。 气泡式曝气装置:将空气以气泡形式分散于水中。 射流曝气装置:应用水射器利用高压水流吸入空气,高压水一般为压力滤池的出水回流,经过水射器将空气带入深井泵吸水管中。适用于小型设备、原水铁锰含量较低且无需去除CO2以提高pH时。 2.1空气自然氧化法2.1空气自然氧化法2.1空气自然氧化法喷淋式曝气装置:将水以水滴或水膜形式分散于空气中。 莲蓬头或穿孔管曝气装置:宜设于室外,下部有集水池。 板条式曝气塔:填料不易堵塞,适用于高含铁地下水的曝气。 曝气接触曝气塔:铁质沉积于填料表面,对二价铁有接触催化作用。填料易堵塞,适用于含铁量不高于10mg/L的地下水曝气。 机械通风式曝气塔:曝气效果好,木板条填料不易为铁质堵塞,适用于高含铁地下水的曝气。喷淋式曝气装置接触式曝气塔曝气装置铁质活性滤膜的除铁过程,是先吸附水中的Fe2+二价铁离子,再在滤膜催化作用下被溶解氧氧化,氧化生成的三价铁化合物作为新的滤膜物质又参与催化反应,所以铁质活性滤膜除铁是一个自动催化反应过程。具有不投药、简单曝气、流程短、出水水质好等优点。 反应生成物和催化剂是同一物质,称之为自催化反应。 铁质活性滤膜的化学组成为Fe(OH)3H2O(或写为Fe2O3·5H2O);新鲜的滤膜具有最强的催化活性,随着时间的增长,滤膜脱水老化,催化活性也逐渐降低。 有下列反应方程式: 多年工程实践表明,接触氧化法中铁质活性滤膜对容易氧化的铁具有良好的去除效果。故在地下水中只含有铁不含锰时可优先采用此工艺。但由于我国大部分地下水铁锰同时存在,因此,同时去除铁锰仍存在一些问题。2.3生物氧化除铁2.4除铁工艺比较3.1自然氧化法(碱式除锰)(1)高锰酸钾氧化法 (2)氯接触过滤法 向含Mn2+水中投加KMnO4可直接将Mn2+氧化为MnO2·mH2O,而KMnO4本身也还原为MnO2·mH2O,生成的高价固态锰氧化物经混凝沉淀去除。 含Mn2+的地下水投氯后,然后流入锰砂滤池,在催化剂MnO2·mH2O的作用下,氯将Mn2+氧化为MnO2·mH2O,并与原有的锰砂表面相结合。新生成的MnO2·mH2O必也具有催化能力,也是自催化反应。 滤料:天然锰砂,对Mn2+吸附能力强。3.3空气接触氧化过滤除锰3.3空气接触氧化过滤除锰曝气装置在pH值中性范围内,依靠Mn2+氧化菌氧化作用。Mn2+吸附在细菌表面,在细菌胞外酶的催化作用下氧化成Mn4+。 含锰地下水经曝气充氧后,进入生物除锰滤池,滤池须接种除锰菌、培养、驯化。 曝气采