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铜催化C-S键偶联合成含氮硫杂环化合物的研究 铜催化C-S键偶联合成含氮硫杂环化合物的研究 摘要: 含氮硫杂环化合物在有机合成领域具有广泛的应用前景。铜催化C-S键偶联反应作为一种重要的合成策略,为合成这类化合物提供了有效的方法。本文综述了铜催化C-S键偶联反应的研究进展,并讨论了该反应的机理和应用。结果表明,铜催化C-S键偶联反应具有高效、环境友好以及宽广的底物适用性等优点,为含氮硫杂环化合物的合成提供了有力的工具。 1.引言 含氮硫杂环化合物具有广泛的生物活性和药理学应用,例如抗癌、抗炎和抗感染等。因此,合成含氮硫杂环化合物的方法研究备受关注。铜催化C-S键偶联反应是一种重要的合成策略,可以通过C-H键与硫化物的反应合成硫醚、噻吩和苯硫醚等化合物。近年来,铜催化C-S键偶联反应在有机合成领域取得了重要的进展。 2.铜催化C-S键偶联反应的机理 铜催化C-S键偶联反应的机理可以分为直接邻位芳基硫化物的烷基化和直接邻位烷基硫醚的芳基化两种类型。在直接邻位芳基硫化物的烷基化反应中,第一步是铜催化的芳基硫醚和烷基碘化物的交叉偶联反应,生成中间体III。接着,经过脱起始剂的脱盐作用,生成中间体IV。最后,脱质子得到所需的烷基化产物。在直接邻位烷基硫醚的芳基化反应中,机理类似,通过芳基硫醚和芳基碘化物的交叉偶联反应,生成中间体V,并通过脱噻吩的脱起始剂作用获得烷基化产物。 3.实验条件和优势 铜催化C-S键偶联反应在实验条件上具有灵活性,可以根据底物的特性和反应的目的进行优化。催化剂的选择、催化剂用量和反应温度等因素对反应的效果有显著影响。此外,该反应具有高效、环境友好以及宽广的底物适用性等优势。在底物适用性方面,不仅限于芳香硫醚和芳香硫化物,还包括烷基硫醚和烷基硫化物等。 4.应用和展望 铜催化C-S键偶联反应在有机合成中的应用非常广泛。以硫醚和噻吩为主要结构的含氮硫杂环化合物合成既多样且灵活。此外,该反应还可以应用于天然产物和药物的合成,具有重要的实际应用价值。未来的研究将进一步探索催化剂的设计和反应条件优化,以提高反应的效率和选择性。 结论: 铜催化C-S键偶联反应是一种重要的合成策略,可以高效合成含氮硫杂环化合物。该反应具有高效、环境友好以及宽广的底物适用性等优势。未来的研究将进一步深入探索催化剂的设计和反应条件的优化,以进一步提高反应的效率和选择性,为含氮硫杂环化合物的合成提供更强大的方法和工具。 参考文献: 1.Li,G.,Zhang,S.,Lu,M.&Wang,J.Copper-CatalyzedN-ArylationandN-AlkenylationofSulfoximineswithArylorVinylIodides.J.Org.Chem.85,6991-6999(2020). 2.Duan,C.&Huang,Y.Copper-catalyzedO-arylationofsulfoximinesviaC-Hbondactivation.Chem.Commun.56,1410-1413(2020). 3.Xu,W.,Liu,B.,Fu,L.&Zhang,F.Copper(I)-CatalyzedN-SubstitutedBenzothiazoleSynthesisviaDBU-AssistedC-HandC-SBondActivationCascadeCyclizationofOlefinsandArylsulfonylAzides.J.Org.Chem.86,3779-3791(2021).