催化剂及其催化作用概述.ppt

催化剂及其催化作用概述G.N.Lewis定义（L酸碱）
(1)所谓酸，乃是电子对的受体。如BF3
(2)所谓碱，则是电子对的供体。如NH3
另外在酸碱定义进一步拓展为R.S.Mulliken引入了电荷转移的概念R.G.Rearson引入了软硬酸的概念
我们主要讨论B酸碱和L酸碱
酸碱通式酸碱的产生的原因固体酸碱催化剂的种类与应用固体酸碱的结构特点与酸碱性Al2O3表面的脱水过程混合氧化物固体酸和固体碱酸碱性的测定与酸碱性调节相反，如和L-酸配位，将得到一种配位化
合物

这时在～1450cm-1处有一特征峰
也可以利用紫外-可见光谱来测酸型。
这时应采用带共轭体系的吸着分子，如蒽，芘，三苯甲烷等。SiO2表面酸性Al2O3表面酸性SiO2-Al2O3表面酸性HY沸石表面酸性固体酸的强度和酸量酸量：固体酸表面的酸量，通常用单位重量或者单位表面积上酸位的毫摩尔数来表示。（mmol/wt，mmol/m2）
固体碱强度与碱量
碱强度：定义为表面吸附的酸转成为共轭碱的能力，或给出电子对的能力。
碱量：碱中心的浓度，
测定方法用气态酸性吸附质，如苯酚，氧化氮等
酸位酸强与催化作用关系多相酸碱催化酸中心类型与催化活性、选择性关系异丙苯裂解酸性强弱与催化反应关系固体超强酸碱常见的超强酸酸碱性的调节常见固体酸碱催化剂酸碱中心形成杂多酸化合物酸中心形成TPD表征固体酸性Tanable模型
金属离子的配位数不变。
氧离子的配位数与主体氧化物相同。固体酸碱几个应注意的地方重要的反应固体酸的制备技术固体酸催化剂的发展趋势精细化工
合成增塑剂
1邻苯二甲酸二酯（DOP）（由苯酐和2-乙基己醇合成催化剂为SO2-4/TiO2-Al2O3
酯化率可达99%
2己二酸二辛酯（DOA）（PVC优良耐寒助剂（SO2-4/ZrO2-La2O3）
3蔗糖八乙酯（SO2-4/TiO2）
2合成香料
乙酸松油酯SO42-/TiO2（柠檬香味）
庚酸丁酯SO42-/TiO2-La3+（苹果香晶成分）
醋酸丁酯SO42-/ZrO2-TiO2-La3+（苹果香味）
3合成表面活性剂
表面活性剂具有起泡、消泡、乳化、分散、增溶、洗涤、润湿等作用。
硬脂酸聚乙二醇400单酯（PEGMS）
非离子型表面活性剂（SO42-/ZrO2）
烷基葡萄糖苷（APG）绿色非离子型表面活性剂广泛用于化妆品、洗涤剂医药领域（SO42-/Al2O3）
氨基酸表面活性剂（氨基酸月桂酯）
（SnCl4/C）4在合成涂料中应用
乙二醇单乙醚乙酯作为皮革粘结剂油漆剥离剂（SO42-/TiO2）
丙烯酸丁酯用于表面涂料，粘合剂，密封剂，皮革处理剂（SO42-/TiO2）
甲基丙烯酸异丁酯是耐酸耐碱性涂料的基料SO42-/ZrO2-TiO2
L-H模型与E-R模型A+B+表面动力学方程吉布斯自由能双组分表面动力学分析
复习课2、催化剂的组成与催化作用
催化剂构成有活性组分和助剂，有些催化剂还需要载体，活性组分形式有些催化剂只有一种活性组分，有些必需有两个或两个以上组份共同作用才构成催化剂的活性相（活性组分）如硅铝催化剂是由二氧化硅与三氧化铝共同起作用，但独的二氧化硅和三氧化铝都没有这个催化作用。活性组份可以分为半导体、绝缘体、导体、也可以分为金属、氧化物、络合物等。金属催化剂（活性组分）主要是过渡金属，过渡金属。我们已经讲过表征手段，出现这种现象如何表征，宏观上活性选择性下降，微观，电镜（TEM）扫描电镜（SEM）来看出现晶粒发生（前面所说的长大与团聚、烧结等现象。改进之后要进行活性与表征对比。又出现什么现象。
（更进一步，如用红外出现什么现象研究吸附态，XPS出现什么现象研究表面价态分布和组成，TG与DTA上出现象如积炭会出现峰）
TPD(Temperature-programmeddesorption)P0是测试温度下的饱和蒸气压，P平衡压力
Sg每克催化剂的总表面积，Vm催化剂表面铺满单分子层时所需吸附质的体积。am表观分子截面积
比表面积：

BET方程：P/V(P0-P)对P/P0作图得一条直线可以得到BET方程的压力适用范围BET测比表面举例用液氮来测硅胶的比表面，通过利用
对P/P0作图测得斜率=13.85×10-3cm-3
截距=0.15×10-3cm-3
Vm=1/(斜率+截距)=71cm3(STP)
硅胶样品重=0.83g

Sg=(71/22400)×6.02×1023×16.2×10-20/0.83
=373m2.g-1沸石与分子筛分子筛的结构构型（3）各种不同的环通过氧桥相互联接又可形成三维空间的多面体。各种各样的多面体构成中空的笼。笼进一步相互联接形成分子筛。
常见笼简介
α笼：A型分子筛骨架结构的主要孔穴。它是一个二十六面体，由十二个四员环，八个六员环以及六个八员环所组成，共有