不饱和聚酯树脂分解.ppt

3.1不饱和聚酯树脂逐步聚合反应的一般性特征饱和聚酯预聚物不饱和聚酯预聚物不饱和聚酯树脂（UP-UnsaturatedPolyesterResin）是指由不饱和二元羧酸或酸酐、饱和二元羧酸或酸酐与二元醇缩聚而成的线型聚合物，在树脂分子中同时含有重复的不饱和双键和酯键。
早在20世纪30年代，就合成得到了不饱和聚酯树脂。由于在不饱和聚酯的分子链中存在着不饱和双键，在一定条件下它可转变成不溶、不熔的体型结构。由于不饱和聚酯是一种固体或半固体状态，而且不能很好地交链成为性能良好的体型结构产物，进一步的研究发现，在不饱和聚酯树脂中加入乙烯基类单体，其固化速率可提高30多倍，不饱和聚酯与乙烯基类单体快速交联反应的这一重要发现，使得不饱和聚酯树脂于1941年起获得大规模的应用。
因此在生产后期，还必须经交联剂苯乙烯稀释形成具有一定粘度的树脂溶液。实际上使用的不饱和聚酯树脂就是含有交联剂的不饱和树脂溶液。。实际上使用时再加入固化剂等物质，使苯乙烯单体和不饱和聚酯分子中的双键发生自由基共聚反应，最终交链成为体型结构的树脂。其形成体型结构的反应过程是：
第一步通过二元酸和二元醇的缩聚反应生成线型分子；
第二步在固化过程中通过树脂和交联剂的双键间的自由基共聚反应得到体型结构。不饱和树脂的主要优点：
在室温条件下快速固化，而且无挥发物；
粘度低，浸渍性好；
固化方法较多，如引发固化，紫外固化等；
力学性能和电性能好；
耐化学腐蚀性好；
能透光、易着色，外表层能同时实现防护和装饰作用。
不饱和树脂的主要缺点：
固化收缩较大（7％～8％）；
固化要求严格，环境温度和湿度对固化影响较大；----自由基反应特性
易燃烧；
固化剂易燃烧爆炸；
粘接强度比环氧树脂低。不饱和聚酯树脂主要分为增强和非增强两大系列。
增强制品主要有冷却塔、船艇、化工防腐设备、车辆部件、门窗、活动房、卫生设备、食品设备、娱乐设备及运动器材等。
非增强制品主要有家具涂料、粘接剂、宝丽板、纽扣、仿象牙和仿玉工艺品、人造大理石、人造水晶、人造玛瑙、人造花岗岩等。增强制品非增强制品不饱和聚酯树脂在热固性塑料中占有重要地位。其发展速度超过其他热固性塑料。应用范围是广泛的，在建筑、冶金、化工、印染、交通、电气等领域都被大量使用。成型工艺性好，适用于手糊、浇铸、模压（SMC、BMC）喷射、拉挤、缠绕、RTM等成型方法。中国内地不饱和聚酯树脂产销量前8名：
浙江天和(集团)(77kt)、
广东番禺福田公司(55kt)、
江苏常州亚邦化学有限公司(50kt)、
福建泉州诺亚化工有限公司(28kt)、
温州中侨树脂化工实业公司、
江苏富菱化工有限公司、
常州华日新材有限公司、
金陵帝斯曼树脂有限公司
南京费隆复合材料有限公司。帝斯曼树脂

帝斯曼复合材料树脂
金陵帝斯曼树脂有限公司
南京工厂地址：江苏省南京市中央门外太新路81号，蓝燕宾馆4楼电话:[phone]销售部分机：3101-31083201-3205技术部分机：3301-3306采购部分机：30033402-3403传真:[phone]电邮:销售部技术部采购部网站链接常州天马集团(原建材二五三厂)

0544-I-2A400TV-957P5-901P6-988KR1.不饱和聚酯树脂结构与性能（1）不饱和聚酯的合成原料（1）不饱和二元酸
①提供不饱和聚酯的不饱和双键
②使用顺丁烯二酸酐（顺酐）或反丁烯二酸
HOOC-CH=CH-COOH
③反丁烯二酸中的反式双键较顺式双键活泼，固化快且固化度高，还使聚酯分子链排列较规整，因此、固化制品有较高的耐热性能、较好的力学性能与耐腐蚀性能。
④多用顺酐
（熔点低，缩水量少，价格便宜，自转化特性）在不饱和聚酯树脂的固化过程中，反式双键较顺式双键活泼，有利于提高固化反应的程度，还使聚酯分子链排列较规整，因此、固化制品有较高的耐热性能、较好的力学性能与耐腐蚀性能。树脂固化后的性能随反式双键含量的不同而有所差异。随反式双键含量的提高，树脂的固化时间与凝胶时间缩短，放热峰温度升高。（2）饱和二元酸
①使用邻（间，对）苯二甲酸酐（苯酐）
②调节不饱和聚酯的不饱和度（双键密度）
③增加树脂韧性
④降低树脂的结晶倾向
⑤改善在乙烯基类交联单体（苯乙烯）中的溶解性间苯二甲酸:所得树脂性能好，机械强度和耐水性较高．且粘度较高(具有相同聚合度的聚酷)。
对苯二甲酸:产品具有较高的热变形温度和较低的固化收缩率，化学稳定性也得到改进，常用于防化学腐蚀树脂中。其缺点是反应速度比邻苯二甲酸酐和间苯二甲酸都低，放需用两阶段合成，同时由于其结构的对称性，制得的聚酯结晶性倾向大，放置后会变得不透明，产物在苯乙烯中的溶解性较差。饱和度＝不饱和酸/饱和酸

在通用型不饱和聚酯树脂中，不饱和酸和饱和酸是按等物质的