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§8-1概述一.晶相:晶相可以有一种或几种,两种以上的可分为主晶相、次晶相……,主晶相的性能往往决定物理化学性能。 陶瓷中晶体根据生长条件也有不同的自形程度和晶体形态,一般有粒状、柱状、板状、针状、片状、鳞片状等。自形晶等粒状均匀分布的晶相,陶瓷性能一般比较优越。陶瓷中晶体颗粒的大小对其性能也有很大的影响,如刚玉瓷随晶粒尺寸变小而机械强度上升(表9-2)。晶粒的大小受生产工艺条件影响很大,如刚玉瓷烧成温度不同而使晶粒大小有明显差别(图9-1)。 陶瓷中晶粒的取向是不规则的,晶粒长大到相遇时就形成晶界,通常晶界的机械强度比晶粒低得多,陶瓷破坏多是沿着晶界断裂。晶界也是杂质易于富集的地方。晶界有玻璃相,也存在晶相。二.玻璃相 是一种非晶态的低熔物,它的作用有: ①把分散的晶相粘结在一起; ②填充空隙,使瓷坯致密化; ③降低烧成温度; ④抑制晶体长大、防止晶型转变。玻璃相的数量因陶瓷种类不同而异。固相烧结的陶瓷没有玻璃相存在;有液相烧结的陶瓷中,玻璃相一般可在20~40%范围内变化,最高可达60%。三.气相 一般陶瓷气孔率可达5~10%。气孔产生原因及其特征为: 1.“生烧”:生烧气孔数量多而个小,以分散分布为主,气孔形状不规则。2.“过烧”:过烧气孔数量多而个大,分布不均匀,往往有玻璃相充填,形状以圆形或椭圆形为主。 3.“二次再结晶气孔”:长大的晶粒包裹了周围的小晶粒和其中空隙,多为斑晶内的包裹气孔,且在斑晶中心分布,向边缘逐渐减少。4.成型压制不当产生的气孔或裂隙:为层状分布,形状多为长条形或纺垂形(图9-4)。5.高温下原料矿物中的结构水、碳酸盐、硫酸盐分解物产生的气孔:一般成念珠状分布。 四.釉层 是陶瓷外面的覆盖层,成分应与坯体相近。釉层主要有玻璃相组成,其中有较多的气泡和少量的残余石英,有时有粘土团粒和云母残骸以及一些着色剂。釉层厚度一般为0.1~0.4mm。釉层结构如图9-5。五.陶瓷岩相的结构类型 是指陶瓷中矿物的结晶程度、颗粒形状、大小及相互关系。 现就部分结构类型的划分叙述如下。1.按组成矿物的结晶程度分类: ①全晶质结构:全部由结晶质矿物组成。 ②半晶质结构:除结晶质矿物外,还有非 晶质,如玻璃相。 ③非晶质结构:全部由玻璃相组成。2.按矿物晶形发育的完好程度分类: ①自形晶结构:晶体上各晶面发育完整。 ②半自形晶结构:晶体上部分晶面发育完整。 ③他形晶结构:晶体上各晶面发育不完整。 3.按陶瓷中颗粒大小(如刚玉瓷)分类: ①微粒结构:晶粒平均直径0.2–1.0µm。 ②细粒结构:晶粒平均直径1.0–10µm。 ③中粒结构:晶粒平均直径10–30µm。 ④粗粒结构:晶粒平均直径30–100µm。 ⑤粗大晶粒结构:晶粒平均直径>100µm。 4.按晶粒的相对大小分类: 等粒结构:矿物颗粒相近,大小之比一 般不超过3:1。 不等粒结构:矿物颗粒不同,大小之比 一般不超过5:1。 斑状结构:矿物颗粒相差悬殊,大小之 比一般都超过5:1。 5.按晶粒的分布特征或相互关系分类: 定向排列结构:柱状或板状晶体在空间按 基本一致的延长方向排列。 交织结构:针状或片状矿物交织分布。 霏细结构:晶体小而发育不好,成微细状。 ④包裹结构:一种矿物包裹另一种矿物。§8-2普通陶瓷岩相结构 ①主晶相刚玉的晶形存在差异:95瓷中呈短柱状晶体(图6-30),97瓷中亦以柱状为主,而99瓷则呈粒状,多趋向六边形粒状(图9-7,图6-31)。②瓷坯中的玻璃相:含量随Al2O3含量增加而减少,在95瓷中玻璃相约占5%,而99瓷中明显减少。 ③烧成温度随Al2O3含量增加而提高:95瓷1600℃左右,99瓷1700℃以上。在95瓷和97瓷的坯体中一般均存在气孔,有晶内气孔和晶间气孔两类(图6-34)。刚玉瓷的缺陷还有:主晶相刚玉大小悬殊(图6-32);晶体内产生不规则裂纹,尤其是穿晶裂纹(图6-35);烧成温度或时间不够引起的欠烧,造成晶体细小,发育不完整(图6-36)。 二.莫来石瓷的岩相 主晶相为莫来石(3Al2O3·2SiO2),主要原料有粘土、长石、石英等。晶体会呈柱状(图1-1-1),但常见的是针状(图1-1-6,1-1-16,1-2-5,图1-2-6)。针状形态属二次莫来石,它是从长石熔解物中析出的,或由粘土分解的Al2O3和配料中的石英熔融物接触反应而生成的,在1250℃开始出现,到1300℃长大到几微米。 若温度继续升高,一次莫来石也会转变为二次莫来石。一次莫来石是由高岭石加热分解而成的,大约在1000℃开始生成,多属固相反应,其粒度一般100A左右,只有在电镜下能观察到它的鳞片状(图6-4)。以莫来石为主晶相,石英和方石英为次晶相的陶瓷是应用最广泛的普通陶瓷(日用瓷,建筑卫生瓷,电瓷等)。图9-6是电瓷显微结构,可以看到有