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COD测定中消除氯离子干扰方法的选择
COD测定是通过测量水样中氧化剂与有机污染物反应后消耗的氧化剂来推断水样中有机污染物浓度的一种化学分析方法。COD测定常用的氧化剂有：铬酸钾、二氧化氯和过硫酸盐等。在实际COD测定中，水样中常常存在其他物质，如氯离子、硝酸盐、亚硝酸盐等，而这些物质可能对COD测定的结果产生干扰。对不同干扰物质采取不同的消除方法，本文将重点针对COD测定中消除氯离子干扰的方法进行介绍。
1.常规方法
COD测定的常规方法是在常温下，将水样与氧化剂铬酸钾反应，产生颜色变化，然后用分光光度计测定吸收光谱，求算COD浓度。但是在这一过程中，如果水样中含有氯离子，则氯离子会与六价铬离子反应，析出难溶的CrOHCl。这些CrOHCl粒子与COD测定中的颜色指示剂吸收光谱重叠，导致COD测定结果偏高。为了消除氯离子干扰，可以采取以下方法：
（1）用高浓度的氯化汞（HgCl2）处理水样，去除水样中的氯离子。该方法操作简便，但汞离子有一定的毒性和环境污染风险。
（2）加入过量的氯化银（AgCl）和硫酸铵，使氯离子与硫酸铵反应生成氯化铵和硫酸，进一步加入氯化银和铬酸钾时，氯离子会与过量的氯化银反应生成不溶于水的AgCl沉淀，从而消除了氯离子的干扰。该方法操作简便，但需要过量的试剂，而且会影响COD测定的敏感度。此外，该方法对水样中的硫酸盐和亚硝酸盐有一定的消除作用。
（3）使用离子交换法去除水样中的氯离子。将水样通过带有氯离子交换树脂的柱子，交换树脂可以选择阴离子交换树脂或者阳离子交换树脂，去除水样中的氯离子。该方法操作较为繁琐，但可以消除水样中除氯离子以外的其他离子的影响。
2.发展中的方法
为了克服常规方法中的一些缺点，研究人员开发出了多种方法来消除氯离子干扰，其中一些方法较为成熟，甚至被应用于COD测定中。
（1）串联光谱法（TAS法）
串联光谱法需要两台分光光度计及与之匹配的较为昂贵的实验设备，但具有精确、可靠的优点。在TAS法中，先将有机样品与未添加铬酸钾的空白水样反应，以此计算出有机样品的吸光度。然后，向另一个水样中添加大量的KCl，使用相同的方法求出氯离子的吸光度。在测定COD时，先与添加了KCl的水样相减，得到不固定的贡献吸光度，在将其与铬酸钾反应所得到的吸光度相减，即可消除氯离子干扰。该方法的优点是可以准确消除氯离子干扰，但因设备昂贵和操作较繁琐，而且对反应时间有严格的要求。
（2）酶法
酶法是一种新兴的COD测定方法，基于生物酶的触媒反应原理。酶法不仅能够对水样中的COD进行测定，还可以消除氯离子干扰。目前该方法常用的酶类有过氧化酶、葡萄糖氧化酶等。经过反应产生的酶底物具有特殊的吸收光谱，可以准确测量水样中的COD值。但该方法目前还存在着灵敏度不够高、对酶抑制剂敏感等问题，需要进一步发展和完善。
（3）流动注射-荧光光谱法（FI-FS法）
该方法采用单色荧光光谱仪结合流动注射技术，实现了仪器的小型化和自动化。在测定时，将水样加入进样器，在荧光指示剂染色后，通过泵送针，将荧光指示剂染色的水样注入注射器，进入流动系统。在样液经过流动注射器、反应管、分离管道、传感器和荧光光谱仪之前的一段预测定缓冲时间内，荧光指示剂染色的荧光强度稳定（平线段），到达传感器(荧光光谱仪)后，产生荧光峰。因为荧光指示剂不与氯离子反应，所以该方法具有消除氯离子干扰的优点。
综上所述，对于COD测定中的氯离子干扰，可以采用常规处理方法，或使用一些发展中的新方法。选择何种方法，需要结合实际情况进行综合考虑，在保证准确性和快速性的前提下，避免使用对环境和人体有害的试剂，减少对实验室准备和操作的要求。