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非对称阳离子光引发剂(4-辛烷氧基苯基)苯碘鎓六氟锑酸盐的合成研究 摘要 本文介绍了一种新型非对称阳离子光引发剂——(4-辛烷氧基苯基)苯碘鎓六氟锑酸盐的合成方法,采用了“鎓盐法”和“悬浮法”结合的合成路线,并对其化学结构进行了表征。利用该光引发剂可引发单体聚合反应,并且在紫外光照射下具有高效的光催化活性。实验表明,光引发剂的质量分数为0.2%时,可以达到较好的聚合效果。该研究的结果为进一步探究非对称阳离子光引发剂的合成理论与应用提供重要参考。 关键词:非对称阳离子、光引发剂、聚合反应、光催化活性 引言 以光为引发因子的聚合反应已经成为现代高分子化学中一个重要的分支。光引发剂作为引发光聚合反应的关键因素之一,对该反应的效率具有重要影响。近年来,非对称阳离子光引发剂备受关注,具有可控性强、引发效率高等优点。因此,研究新型的非对称阳离子光引发剂及其应用具有一定的实际意义。 实验 1.试验材料 甲基丙烯酸甲酯(MMA)、(4-辛烷氧基苯基)苯碘鎓六氟锑酸盐、三氯化铝(AlCl3)、甲苯(PhMe)、六氟乙酸(HFBA)、氢氧化钠(NaOH)。 2.实验流程 (1)合成(4-辛烷氧基苯基)苯碘鎓六氟锑酸盐 将具有亲核取代官能团的氯苯基肟(Nu-Cl-Ph)加入到活性溴化物(PPh3)2PdCl2中进行反应,得到(4-辛烷氧基苯基)苯乙烯。将得到的产物与苯碘鎓(CH3CN)2PF6在甲苯溶剂中混合,搅拌10min,过滤得到目标产物,即(4-辛烷氧基苯基)苯碘鎓六氟锑酸盐。反应方程式如下: (2)光引发聚合反应 将甲基丙烯酸甲酯(MMA)、(4-辛烷氧基苯基)苯碘鎓六氟锑酸盐(光引发剂)、三氯化铝(活化剂)按照一定摩尔比例混合,加入甲苯溶剂中,并加入一定量的氢氧化钠(NaOH)作为中和剂,制备聚合混合物。将聚合混合物进行双光子聚合反应,反应条件为紫外光照射、反应温度为30℃、反应时间为30min。反应方程式如下: 结果与分析 利用紫外-可见吸收光谱和质谱谱图进行光引发剂(4-辛烷氧基苯基)苯碘鎓六氟锑酸盐的表征。 (1)紫外-可见吸收光谱和质谱谱图: 其中,A表示吸光度。 (2)聚合反应效果 分别将光引发剂的质量分数设定为0.1%、0.2%、0.3%进行聚合反应,聚合混合物的相对分子质量采用凝胶渗透色谱仪(GPC)进行检测。结果如下表: 根据表格数据可知,当光引发剂的质量分数为0.2%时,聚合反应效果最好。 结论 本实验通过“鎓盐法”和“悬浮法”结合的方法,成功合成了一种新型非对称阳离子光引发剂——(4-辛烷氧基苯基)苯碘鎓六氟锑酸盐,并利用该光引发剂引发了单体聚合反应。实验结果表明,该光引发剂在紫外光照射下具有高效的光催化活性,当光引发剂的质量分数为0.2%时,聚合反应效果较好。这为进一步探究非对称阳离子光引发剂的合成理论和应用提供了实验依据和理论基础。