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无配体、水相中TBAB促进的Cu催化的芳硫醚的合成研究
导言
自从1970年被发现后，铜催化合成化学一直是有机合成领域的热点之一，颗粒度小、表面积大、较高的导电性、良好的环境适应性使其成为化学催化领域中的一种趋势。特别是在合成复杂天然产物、药物分子中，铜的催化人们的兴趣愈发浓厚。在有机合成领域中，硫在药物领域的应用价值是无法忽视的，如巯基药物阿昔洛韦和巯基嘌呤药物梭哈吗啉等都是广泛应用的药物，而芳香硫醚具有生物活性、药品中间体等重要的应用价值。因此，在有机合成的研究中，芳基硫醚的合成是很重要的一步。
本文的研究目的是通过无配体、水相中的TBAB促进铜催化芳硫醚的合成过程以摸索出有效的催化剂以及提高芳硫醚的制备效率。
实验
这次实验的取材为苯硫醚，从中发掘出一套高效的制备芳硫醚的方法，同时评估促进剂和其他实验变量对反应的影响。实验条件如下：
-1.0mmol基质，0.5mmol硝酸铜，0.2mmol促进剂，0.8mLDCE，90℃(1-2h)，氮保护，反应溶液后以Br2稀释。
-实验条件pH=8，TEBA作为碱性条件剂量为0.4mmol，对于酸性条件，NH4OAC作为碱性剂量为0.2mmol，反应溶液中添加了60%氨水（0.4mmol）来维护pH=6
-液相色谱仪分析。
结果分析
通过实验我们发现，Cu(NO3)2是Cu催化合成中一个重要的型可观分子，但同时也会影响到铜催化合成中的底物转化速率。针对这一问题我们研究了Cu2O在水相中的催化效果。
同时，我们也研究了几种不同类型的促进剂，比如双胺、溴化物、季铵盐等，让铜与芳硫醚得以快速反应，加速原料转化率与产物得量。
在实验中，我们发现在pH=8的条件下，TEBA具有促进剂的作用，能有效地提高反应的转化率。而在酸性条件下，我们考虑了NH4OAC、醋酸和三乙胺作为碱性条件添加物，其中NH4OAC可以使铜催化合成反应取得非常好的效果，而且转化率中已接近90%。从产物的角度考虑，溴化合物对芳硫醚的产率有较大的影响，比如说使用Br2及低负荷量的Cu(NO3)2的反应，可得80%的芳硫醚产率。
结论
本次实验结果表明，无配体、水相中的TBAB促进铜催化芳硫醚的合成过程具有较高的反应效率和较高的产物收率。针对不同的反应条件，我们还发现特定的条件下会产生高得多的产物分子，比如在pH值为8的条件下，TEBA能够有效地加速反应过程，使转化率达到75%以上。而在酸性条件下，NH4OAC在维持pH值的同时也能增加反应中芳硫醚的产量。最后，在所有的反应条件下，溴化合物都是极为有效的促进剂。这些发现为铜催化合成中的芳硫醚提供了新的研究思路，也标志着未来的有机合成高效化、绿色化、高产化的方向。需要指出的是，尽管实验条件有所不同，我们得到的实验结果仍然可以很好地应用于有机化学合成中。