预览加载中，请您耐心等待几秒...

气相色谱定量方法.pdf

预览
1/10
2/10
3/10
4/10
5/10
6/10
7/10
8/10
9/10
10/10

在线预览结束，喜欢就下载吧，查找使用更方便

下载提示 文本预览

如果您无法下载资料，请参考说明：

1、部分资料下载需要金币，请确保您的账户上有足够的金币

2、已购买过的文档，再次下载不重复扣费

3、资料包下载后请先用软件解压，在使用对应软件打开

气相色谱定量方法 第一章检测器的响应 第一节检测器的线性范围 第二节色谱定量计算的依据 第二章色谱定量方法 第一节外标法 第二节相对校正因子Gi 第三节归一化法 第四节内标法 第五节内加法 第六节对比和综述 第一章：检测器的响应 第一节：检测器的线性范围 一个好的检测器必须具有较高的灵敏度、低的检测限、宽的线性和工作温度范围、 一定的稳定性、较小的检测池死体积、快速的响应时间和牢固的整体结构，同时 检测器的操作也要力求简单。 线性范围（linearrange）是指检测器灵敏度保持不变时，所允许的最大进样量 与最小进样量之比。 图1线性范围示意图 不同类型的检测器的响应值R和进入检测器的组分浓度Q（即进样量不变下的 样品浓度C）之间的关系一般可用下面的公式来表示。 其中当n＝1时，称为线性响应，如图1线性范围示意图。线性范围，就是图中 A、B曲线直线部分两个端点浓度之比。 现代色谱检测器通常都是线性响应的，但也有例外，比如FPD，通常与浓度的 平方成正比。 一般来说，样品中组分的响应值应该落在检测器的线性区间内。如果样品进样量 过大，某组分的响应值超过了线性范围，那么用外标法测定时会导致测定值偏低。 检测器的动态范围是指检测器对组分发生响应的区间，它通常大于线性空间。 一个检测器的线性空间的下限，就是该检测器的检测限。 第二节：色谱定量计算的依据 色谱法进行定量计算时，可以选择峰高或峰面积来进行。无论选用哪个参数，样 品中组分的含量C与此参数X都必须符合线性关系，即C＝KX的关系。根据检 测器响应机理和塔板理论，峰高与峰面积都应该满足此关系。但由于峰形展宽等 原因，对绝大多数检测器来说，都是峰面积A与含量成正比。只有在峰形比较 细高而且对称较好的时候，选用峰高计算比较简易 第二章：色谱定量方法 根据标准样品在色谱定量过程中的使用情况，色谱定量分析方法可以分为外标 法、内标法、归一化法三大类。对于一些特殊样品的分析，可能综合使用其中的 二种或三种，形成更复杂的定量方法，如内加法等。 第一节：外标法 当能够精确进样量的时候，通常采用外标法进行定量。这种方法标准物质单独进 样分析，从而确定待测组分的校正因子；实际样品进样分析后依据此校正因子对 待测组分色谱峰进行计算得出含量。其特点是标准物质和未知样品分开进样，虽 然看上去是二次进样，但实际上未知样品只需要一次进样分析就能得到结果。外 标法的优点是操作简单，不需要前处理。缺点是要求精确进样，进样量的差异直 接导致分析误差的产生。外标法是最常用的定量方法，其计算过程如下： 1．绝对校正因子gi的计算 gi＝ms／Ai 式中ms是标准样品中组分i的含量，Ai是标准样品谱图中组分i的峰面积。 2．外标法的计算公式 mi＝Ai*gi 这里mi是未知样品中组分i的含量。 第二节：相对校正因子Gi 相对校正因子是某组分的绝对校正因子与标准物质绝对校正因子的商。计算公式 如下： Gi＝gi／gs 式中gi是组分i的绝对校正因子，gs是标准物质的绝对校正因子。 对同一类型的不同检测器来说，在组分i和s相同的情况下，相对校正因子是基 本一致的。它只和检测器的性能、待测组分的性质、标准物质的性质、载气的性 质相关，与操作条件无关。也就是说基本上可是认为相对校正因子Gi是一个常 数。相对校正因子在好多相关文献上可以查到，在无法找到所有组分标准样品的 时候，可以参考使用。但是由于不同检测器的性能有一定的差异，因此相对校正 因子最好在使用的色谱上单独测定。 事实上，要测定样品中所有组分的绝对校正因子很复杂，难以找到所有的标准物 质并一一进行测定。考虑到相对校正因子很容易获得，通过测定一个标准组分并 得到其绝对校正因子后，可以用文献值推算出其它组分的绝对校正因子，因此相 对校正因子具有很高的实际应用价值。 第三节：归一化法 归一化法有时候也被称为百分法（percent），不需要标准物质帮助来进行定量。 它直接通过峰面积或者峰高进行归一化计算从而得到待测组分的含量。其特点是 不需要标准物，只需要一次进样即可完成分析。 归一化法兼具内标和外标两种方法的优点，不需要精确控制进样量，也不需要样 品的前处理；缺点在于要求样品中所有组分都出峰，并且在检测器的响应程度相 同，即各组分的绝对校正因子都相等。归一化法的计算公式如下： 当各个组分的绝对校正因子不同时，可以采用带校正因子的面积归一化法来计 算。事实上，很多时候样品中各组分的绝对校正因子并不相同。为了消除检测器 对不同组分响应程度的差异，通过用校正因子对不同组分峰面积进行修正后，再 进行归一化计算。其计算公式如下： 与面积归一化法的区别在于用绝对校正因子修正了每一个组分的面积，然后再进 行归一化。注意，由于分子分母同时都有校正因子，