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931-1什么是高分子的构型?答:构型是指分子中由化学键所固定的原子在空间的排列。这种排列是稳定的要改变构型必须经过化学键的断裂和重组有两类构型不同的异构体即旋光异构体和几何异构体。1-2什么样的大分子链结构存在几何异构现象和旋光异构现象?答:14加成的聚二烯烃由于内双键上的基团排列方式不同有顺式和反式两种构型称为几何异构体。聚α-烯烃的结构单元存在不对称碳原子每个链节都有d和两种旋光异构体它们在高分子链中有三种键接方式称为三种旋光异构体:全同立构为(或);间同立构为;无规立构为等。1-3试述不同构型的聚丙烯的聚集态结构特点和常温下力学性能的差异。答:全同或间同立构的聚丙烯结构比较规整容易结晶熔点远高于聚乙烯用作塑料时较耐热可用作微波炉容器还可以纺丝制成纤维(丙纶)或成膜;而无规立构聚丙烯呈稀软的橡胶状力学性能差是生产聚丙烯的副产物自身不能作为材料多用于作无机填料的改性剂。1-4由丙烯得到的全同立构聚丙烯有无旋光性?答:由于内消旋和外消旋全同立构聚丙烯无旋光性。1-5试述下列烯类聚合物的构型名称。式中d表示链节结构是d构型l是l构型。(1)-d-d-d-d-d-d-d-;(2)-l-l-l-l-l-l-l-;(3)—d-l-d-l-d-l-d-l-;(4)—d-l-l-d-d-d-l-。答:(1)全同立构;(2)全同立构;(3)间同立构;(4)无规立构。1-6聚丁二烯有哪些有规立构?以聚丁二烯为例说明一级结构(近程结构)对聚合物性能的影响?答:聚丁二烯有12加成和14加成两种加成方式。前者存在旋光立构现象后者存在几何立构现象。由于一级结构不同导致聚集态结构不同因此性能不同。其中顺式聚14-丁二烯规整性差不易结晶常温下是无定形的弹性体可作橡胶用。其余三种由于结构规整易结晶使聚合物弹性变差或失去弹性不易作橡胶用其性能之差详见下表。异构高分子熔点/℃密度/(g/cm3)溶解性(烃类)一般物性(常温)回弹性20℃90℃全同聚12-丁二烯120~1250.96难硬韧结晶性45~5590~92间同聚12-丁二烯154~1550.96难硬韧结晶性__顺式聚14-丁二烯41.01易无定形硬弹性88~9092~95反式聚14-丁二烯135~1481.02难硬韧结晶性75~8090~931-7什么是加聚高分子的键接方式?烯类单体CH2=CHR在聚合过程中可能有几种键接方式?以哪种键接方式为主?用电子理论说明为什么?答:键接方式是指结构单元在高分子链的连结方式。有头-尾键接和头-头键接两种。因为R对自由基的共轭或超共轭稳定作用以及空间障碍两个因素以前一种为主头-尾和头-头键接的活化能差为34~42kJ/mol。1-8在聚乙烯醇(PVA)溶液中加入HIO4假定1、2-乙二醇结构全都与HIO4作用使分子链断裂.在加入前测得PVA的数均相对分子质量为35000作用后相对分子质量为2200。试求PVA中头-头相接结构的百分数(即每100个结构单元中头-头结构数)。头-头结构百分数=平均每根链上头-头结构数平均每根链的链节数答:注意:-1是因断裂一个头-头结构会产生两段链于是头-头结构数总是比链数少1。分母的“-1”可以忽略因为链节总数很大但分子的“-1”不可忽略因为总共只有16段。1-9什么是共聚物的序列结构?两种单体A、B以等物质的量共聚用图表示四种有代表性的共聚物类型并给出名称。答:共聚物中单体的连接发生称为共聚物的序列结构。交替共聚-ABABABAB—;无规共聚-ABAABBBA-;嵌段共聚-AAAA-BBBB-;接枝共聚-AAAAAAAA-BBBBBBBB1-10一种接枝共聚物的主链是聚丁二烯侧链是聚苯乙烯该聚合物如何命名?答:聚丁二烯-g-苯乙烯1-11将顺式聚异戊二烯完全氢化新形成的聚合物叫什么?答:聚乙烯-alt-丙烯1-12比较热塑性塑料与热固性塑料的结构和性质并各举出三种塑料的具体例子。答:热塑性塑料具有线形或支链形结构。它可熔(融)可溶(解);具有可反复加热塑化(即软化或熔化)而后冷却成型的性质。聚丙烯、聚氯乙烯和聚碳酸酯属热塑性塑料。热固性塑料具有交联或网状结构。它不熔(融)不溶(解);具有一次成型后加热不能再软化或熔化而重新成型的性质。酚醛塑料、脲醛塑料、环氧树脂的固化产物均属热固性塑料。1-13如何用简单的物理方法鉴别线型、支化和交联的同种聚合物?答:线型(线形)聚合物可熔可溶交联聚合物不熔不溶。因而用加热是否熔融或