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β-环糊精衍生的手性氧膦配体在烯烃不对称氢甲酰化反应中的应用 摘要: 手性氧膦配体在不对称催化反应中的应用是研究的热点之一,其用法多种多样,其中β-环糊精衍生手性氧膦配体在烯烃不对称氢甲酰化反应中的应用备受关注。本文将从反应机理和手性催化剂合成两个方面对β-环糊精衍生手性氧膦配体在这一领域中的应用进行详细介绍,并探讨其优势。 关键词:β-环糊精;手性氧膦配体;烯烃不对称氢甲酰化反应;反应机理;手性催化剂 引言: 不对称催化反应在有机合成中具有非常重要的应用,尤其是在药物合成和生物化学合成中。很多烯烃分子都可以通过不对称氢甲酰化反应合成手性化合物,其中涉及到手性氧膦配体的合成和应用。β-环糊精衍生手性氧膦配体在该反应中的应用取得了很好的效果,本文将从反应机理和手性催化剂合成两个方面对其进行介绍。 反应机理: 烯烃不对称氢甲酰化反应是将烯烃和CO与H2在手性催化剂存在下反应得到相应的巯酸酯的反应。手性催化剂在该反应中不仅起到了催化的作用,同时也使得反应得到的产物具有手性。在β-环糊精衍生手性氧膦配体的催化下,反应机理如下(图1): (1)β-环糊精将口袋中的CO与H2吸附,促进其分子间相互作用。 (2)手性氧膦配体可以和反应物分子中的烯烃进行π配位,从而将反应物分子固定在口袋中,使得反应发生。 (3)配体得到氢键贡献,可以限制氢气被转化成H-2,从而控制产物的选择性,增加对产物手性的控制(图1)。 (4)反应得到带有手性的巯酸酯产物。 第一步是催化剂对CO和H2的吸附调控,实现了该反应的启动,配体的拓扑特性使得其可以将烯烃转化为带有手性的巯酸酯,非常适用于手性化合物的合成。 手性催化剂合成: β-环糊精衍生手性氧膦配体的合成是该领域的热点之一。过去几年出现了一些新的合成方法,并且这些方法可以合成出非常高的手性选择性。其中一个例子是来自于Ishihara和Arai小组的β-环糊精衍生手性氧膦配体。虽然这些化合物的合成方法需要一些多步反应,但是它们在催化反应中具有非常高的催化活性和手性选择性。这些手性氧膦配体被广泛用于不对称催化反应中,可以对该反应中的产物进行不对称性控制。 优势: β-环糊精衍生手性氧膦配体在烯烃不对称氢甲酰化反应中的应用具有很多优势。首先是手性选择性非常高,可以应用于手性化合物的高效制备。其次是催化剂的稳定性非常好,催化效果较长时间会持续稳定。这些优势使得β-环糊精衍生手性氧膦配体成为最有前途的催化剂之一。 结论: β-环糊精衍生手性氧膦配体在烯烃不对称氢甲酰化反应中的应用是研究的热点之一,其手性选择性非常高,适用于手性化合物的制备,并且催化剂的稳定性也非常好。随着更多的研究和实验,β-环糊精衍生手性氧膦配体的应用将会越来越广泛。