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酚醛树脂改性研究
高美玲
山东大学化学与化工学院

摘要酚醛树脂在工业中应用广泛，但是普通的酚醛树脂脆性大,耐热性和韧性均有不足，因此限制了酚醛树脂在某些了领域的应用。综述了近5年来酚醛树脂耐热性和增韧性的研究进展，简要归纳了各种方法的改性机理以及研究现状，最后对酚醛树脂改性方法的发展前景做出了展望。

关键词酚醛树脂改性耐热性增韧性

ResearchofModifiedPhenolicResin
GaoMeiling

ChemistryDepartmentofShanDongUniversity

AbstractPhenolicresiniswidelyusedinindustry.Butthetraditionalphenolicresinisbrittle,andimperfectinheatresistanceandtoughness,thuslimitingthephenolicresintobeusedinsomeareas.Themodificationmethodsforimprovementoftheheatresistanceandtoughnessinthepastfiveyearsaresummarized.Themechanismandresearchstatusofvariousmodifiedmethodsaresummedup.Finallyoutlookaboutprospectsofmodifiedphenolicresinaremade.

Keywordsmodifiedphenolicresinheatresistancetoughness

目录：
1……………………………引言
2……………………………酚醛树脂改性研究进展
2.1…………………………改善酚醛树脂的耐热性
2.2…………………………改善酚醛树脂的韧性
3……………………………结语
4……………………………参考文献

1.引言
酚醛树脂是酚类化合物和醛类化合物在酸性和碱性的条件下，发生缩聚反应生成的合成树脂，最早发现并成功实现商品化的合成树脂，距今已有100多年的发展历史。酚醛树脂具有良好的耐热性能、耐腐蚀性能、电绝缘性能、成型加工性能、低毒雾性能以及不易燃、尺寸稳定等优点[1]。酚醛树脂最重要的特征就是耐高温性，即使在非常高的温度下，也能保持其结构的整体性和尺寸的稳定性。而且其原料获取方便，生产工艺简单切成本低廉，因此酚醛树脂被应用于汽车、航空航天、电子、交通、铸造、木材粘接、绝缘制品、涂料、油墨等领域，作为耐火材料、摩擦材料、粘接剂[2]，是工业领域不可缺少的高分子材料。然而，随着科技的进步，市场对产品性能的要求越来越高，传统的酚醛树脂已不能满足发展的要求。近年来，国内外对酚醛树脂的改性及其复合材料的增强、增韧十分重视，高耐热性酚醛树脂成为研究领域的热点，因此，开发出一系列具有优异的耐热性和阻燃性的高机械强度的酚醛树脂品种非常必要。
2.酚醛树脂的改性研究进展
2.1改善酚醛树脂的耐热性
硼改性酚醛树脂
硼改性酚醛树脂的合成方法主要分为3种：固相合成法[3]，即先将酚类化合物与硼酸反应合成硼酸酯类化合物，然后再与多聚甲醛反应，得到硼改性酚醛树脂（见图1）；水溶液法[4]，即先使苯酚与甲醛水溶液反应生成水杨醇，然后再与硼酸反应制备硼改性酚醛树脂（见图2)；共聚共混法，以线性酚醛树脂、硼化合物及固化剂为原料，硼元素以化学交联或物理共混法存在于酚醛树脂中，一定条件下固化得到硼改性酚醛树脂。
图1硼改性酚醛树脂的固相合成法[1]
Fig.1Synthesisofboronmodifiedphenolicresinbysolid-phasemethod[1]

图2硼改性酚醛树脂的水溶液合成法[2]
Fig.2Synthesisofboronmodifiedphenolicresinbywatersolutionmethod[2]

汪万强[5]等以苯酚、甲醛和硼酸为原料，氢氧化钠为催化剂，合成了不同硼含量的改性酚醛树脂，并利用红外光谱仪、热重分析和冲击试验等方法对其性能进行了分析。结果表明：酚醛树脂与硼酸发生了反应，形成了B-O-C键;热重分析结果表明，硼的引入提高了酚醛树脂的耐热性，发生主要热解时的温度较纯酚醛树脂高出约120℃，且耐热性随硼含量的增加而提高，硼的最佳含量为6%。AparecidaM[6]采用水杨醇和硼酸合成了硼改性的酚醛树脂，并用碳纤维和硅纤维制成复合材料，该复合材料具有优异的力学性能和耐热性能。
（2）有机硅改性酚醛树脂
唐丽军[6]等用自制的酚醛树脂和有机硅改性剂进行共混，利用酚醛树脂固化时会与有机硅改性剂发生反应来改性，通过红外，热重分析以及力学性能测试研究了有机硅用量对酚醛树脂热