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第七部分化学反应速率与化学平衡 近几年的高考中,外界条件对化学反应速率和化学平衡的移动分析,化学反应速率、化学平衡及平衡常数的计算,在高考中出现的频率非常高。 【特别注意】 ①研究问题时控制变量。 ②利用图表分析隐藏的信息。 ③利用平衡常数计算、判断(反应方向、放热吸热、反应速率大小、反应条件)。 (1)化学反应速率计算: ①基本计算: 利用基本公式,进行简单计算。计算时,应特别注意物质的量的变化、体积大小,及时间的单位。 ②利用关系式计算: 利用速率之比等于系数之比,将用一种物质表示的速率,转化为另一种物质的速率。 (2)化学平衡的判断: 利用化学平衡的定义,判断一个可逆反应是否达到平衡。 平衡标志:①;②反应混合物各组分的百分含量不变。 判断方法: ①利用速率判断: 若题目给的速率,转化成用同一个物质表示,,则达到化学平衡,或者用不同物质分别代表正逆反应,速率之比等于系数比。 常见的错误是:两个速率都代表正反应(或逆反应);用不同物质分别代表正逆反应速率之比不等于系数比。 ②利用反应混合物各组分的百分含量不变: 若利用物质的浓度、百分含量、密度、颜色、平均分子量、压强等分析,只要能说明各物质的浓度或含量保持不变即可。 若是气体之间的反应,主要考虑等号两边的气体分子数是否相等和物质状态是否全部是气体。 常见错误:某些物质的之间的浓度相等或比值等于系数比。 (3)化学平衡常数: ①化学平衡常数表达式:固体和纯液体不出现。 ②化学平衡常数的判断:平衡常数的大小不随反应物或生成物的浓度改变而改变,只随温度的改变而改变。 若温度不变,平衡常数不变。若升高温度,放热反应的平衡常数减小,吸热反应的平衡常数增大。 ③反应热判断:若升高温度,K值增大,则正反应为吸热反应;若升高温度,K值减小,则正反应为放热反应。 ④平衡移动方向判断:Qc=K,反应处于平衡状态;若Qc<K,反应将向正反应方向进行;Qc>K,反应将向逆反应方向进行。 ⑤利用平衡常数进行简单计算和判断: 常见题型:已知浓度计算平衡常数;已知平衡常数计算反应物的转化率。 【注意】 ①根据平衡常数K的定义和表达式可知,即使是同一反应,若反应方程式书写不同则K的表示方式也不同。若方程式两边同乘以a,则平衡常数是原来的a次方。 ②可逆反应,正逆反应的平衡常数互为倒数。 【链接高考】 1.(2018年全国卷Ⅱ)CH4-CO2的催化重整不仅可以得到合成气(CO和H2)。还对温室气体的减排具有重要意义。回答下列问题: (1)CH4-CO2催化重整反应为: CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)△H=247kJ/mol 有利于提高CH4平衡转化率的条件是_____。 A高温低压B低温高压C高温高压D低温低压 (2)某温度下,在体积为2L的容器中加入2molCH4、1molCO2以及催化剂进行重整反应。达到平衡是CO2的转化率是50%,其平衡常数为_____mol2•L-2。 【解析】(1)由于反应为气体分子数增加的吸热反应,所以有利于提高CH4平衡转化率的条件是高温低压;答案为A。 (2)达到平衡时:c(CO2)=0.25mol/L;c(CH4)=0.75mol/L;c(CO)=0.5mol/L;c(H2)=0.5mol/L。K=c(CO)2Xc(H2)2/c(CH4)Xc(CO2)=1/3 2.(2018年全国卷3)(3)三氯氢硅(SiHCl3)是制备硅烷、多晶硅的重要原料。回答下列问题: 对于反应:2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)ΔH1=48kJ·mol−1 采用大孔弱碱性阴离子交换树脂催化剂,在323K和343K时SiHCl3的转化率随时间变化的结果如图所示。 ①343K时反应的平衡转化率α=_____%。平衡常数K343K=______(保留2位小数)。 【解析】温度越高,反应越快。所以a对应的是343K的曲线,由图中数据可知,转化率为22%。 K=0.11X0.11/0.782=0.02 3.2017-3-28(4)298K时,将20mL3xmol·L−1Na3AsO3、20mL3xmol·L−1I2和20mLNaOH溶液混合,发生可逆反应:AsO33−(aq)+I2(aq)+2OH−→AsO43−(aq)+2I−(aq)+H2O(l)。溶液中c(AsO43−)与反应时间(t)的关系如图所示。 ①下列可判断反应达到平衡的是_____(填标号)。 a.溶液的pH不再变化b.v(I−)=2v(AsO33−) c.c(AsO43−)/c(AsO33−)不再变化d.c(I−)=ymol·L−1 【解析】①a.随反应进行,pH不断降低,当pH不再变化时,说明反应达到了平衡; b.均为正反应,且速率之比等于化学计量数之比,故任何时刻该结论均成立,无