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高考化学考点归类整理:电离平衡 1.复习重点 1.强、弱电解质的概念及电离方程式的书写; 2.弱电解质的电离平衡;电离平衡常数。 2.难点聚焦 (一)强电解质、弱电解质 1.相互关系 能否 电离 是否 完全 否——非电解质 化合物是——强电解质 能 否——弱电解质 热或水的作用 电解质自由移动离子 电离 思考:一种物质的水溶液能导电,原物质一定是电解质吗? 分析:不一定!关键要分清发生电离散是否要原物质本身。有可能溶于水时就发生了化学变化 如(1)Cl2氯水 ↓↓ 即不是电解质HCl.HClO 又不是非电解质发生电离 (2)CO2碳酸溶液 ↓↓ 非电解质H2CO3电离 (3)Na2ONO2OH溶液 ↓↓ 虽不是本身电离子NaOH电离 但可在熔融态电离,故它属强电解质 2.比较强、弱电解质 强电解质弱电解质电离程度完全部分电离平衡不、不可逆有、可能过程表示 溶液中存在的微粒 (水分子不计)==== 只有电离出的阴、阳离子,不存在电解质分子 即有电离出的阴、阳离子(少部分),又有电解质分子(大部分)。电离方程式H2SO4====2H++SO42— CaCl2====Ca2++2Cl—NH3·H2ONH4++OH— H2SH++HS—, HS—H++S2—实例绝大多数的盐(包括难溶性盐); 强酸:H2SO4、HCl、HclO4等; 强碱:Ba(OH)2、Ca(OH)2等。注意:多元强酸电离一步完成且完全 如HnA====Nh++An— 而多元弱酸的电离是分步进行的,且第二步电离比第一步电离困难,第三步电离比第二步电离更困难,但每步电离都存在相应的电离平衡,因此应分步书写电离方程式。例如磷酸的电离方程式应写三步: H3PO4H++H2PO4—,H2PO4—H++HPO42—HPO42—H++PO43—,不能合并成H3PO43H++PO43—。由于磷酸溶液中的[H+]主要由第一步电离决定,因此磷酸的电离方程式有时也可只写第一步。 对HnA弱酸而言,电离方程式可只考虑: HnAH++Hn+A— 想一想:为什么多元的酸电离下一步比上一步困难,电离程度小得多,甚至可忽略? (二)弱电解质的电离平衡 (1)概念 弱电解质的电离平衡是指在一定条件下(湿度、浓度),弱电解质电离成离子的速率和离子结合成分子的速率相等的状态。 (2)特点 ①动——动态平衡:V(闻子化)=V(分子化)≠0。在电离方程式中用“”表示。 ②定——平衡时各组成成分一定,即平衡时溶液中离子浓度和分子浓度保持不变 ③变——条件改变,平衡被打破。 (3)影响电离平衡的因素 与化学平衡一样,外界条件的改变也会引起移动. 以0.1mol/1CH3COOH溶液为例: 项目 变化 项目加水升温加入固体 NaOH加入无水 CH3COONa通入气体 HCl加入等浓度的CH3COOH平衡移动右移右移右移左移左移不移动H+的物质的量(mol)增大增大减小减小增大增大[H+]浓度(mol)减小增大减小减小增大不变PH值增大减小增大增大减小不变导电能力减弱增强增强增强增强不变(三)电解质溶液导电能力的强弱与电解质强弱影响溶液导电能力的因素: ①自由移动离子浓度的大小。(主要决定因素)湿度一定,离子浓度越在,导电能力越强。 ②湿度:湿度越高,导电能力越强。(与金属导电相反) ③离子电荷数:电荷数越高,导电能力越强。 由此可知:强电解质溶液的导电能力不一定比弱电解质强。 如较浓醋酸的导电能力可比极稀HCl溶液强。CaCO3虽为强电解质,但溶于水所得溶液极稀,导电能力极差。 思考:若在某溶液中加入一种物质,出现沉淀,则溶液的导电能力一定减弱吗?(湿度不变) 分析:不一定。关键要看溶液中离子浓度有无显著变化。如: (1)若在H2SO4溶液中加Ba(OH)2,因生成BaSO4沉淀和极难电离的水,使溶液中离子浓度降低,导电能力降低。 (2)若在H2SO4溶液中加BaCl2,虽有沉淀BaSO4生成,但同时生成了HCl,相当于1molSO42—被2molCl—代替,故导电能力有所增强。 (3)若在HCl溶液中加AgNO3,则导电能力几乎不变。 (四)水的电离平衡 实验证明,纯水微弱的导电性,是极弱的电解质: 25℃1LH2O的物质的量n(H2O)==55.6(mol)共有10—7mol发生电离 H2OH++OH— 起始(mol)55.600 电离(mol)10—710—710—7 平衡(mol)55.6-10—710—710—7 25℃[H+]·[OH—]=10—7=10—14=Kw的离子积常数。 2.影响Kw的因素 Kw与溶液中[H+]、[OH—]无关,与湿度有关。 水的电离为吸热过程,所以当湿度升高时,水的电离程度增大,Kw也增大。 例如100℃,1LH2O有10—6mol电离,此时水的离子积常数为Kw