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利用裂解炉生产乙烯 热裂解特点: 高温,吸热量大 低烃分压,短停留时间,避免二次反应的发生 反应产物是复杂的混合物 热裂解的供热方式如下所示: 直接供热法:工艺复杂,裂解气质量低,成本过高。其裂解工艺一直没有很大发展! 工业上烃类裂解生产乙烯的主要过程为: 原料à热裂解à裂解气预处理(包括热量回收、净化、气体压缩等)à裂解气分离à产品乙烯、丙烯及联产物等。 一、原料烃组成对裂解结果的影响影响裂解结果的因素: 原料特性;裂解工艺条件;裂解反应器型式;裂解方法等。 原料特性是最重要的影响因素! (一)原料烃的族组成、含氢量、芳烃指数、特性因数裂解产物分布的影响 1.族组成(简称PONA值)定义:是指原料烃分子中所含各族烃的质量百分比P—烷族烃N—环烷族烃O—烯族烃A—芳香族烃从表1-7作一比较,在管式裂解炉的裂解条件下,原料愈轻,乙烯收率愈高。随着烃分子量增大,N+A含量增加,乙烯收率下降,液态裂解产物收率逐渐增加。表1-7组成不同的原料裂解产物收率 裂解原料乙烷丙烷石脑油抽余油轻柴油重柴油原料组成特性PPP+NP+NP+N+AP+N+A主要产物收率,%(质量)乙烯84*44.031.732.928.325.0丙烯1.415.613.015.513.512.4丁二烯1.43.44.75.34.84.8混合芳烃0.42.813.711.010.911.2其它12.834.236.835.842.546.6*包括乙烷循环裂解原料的PONA值常常被用来判断其是否适宜作裂解原料的重要依据。表1-8介绍我国几个产地的轻柴油馏分族组成。表1-8我国常压轻柴油馏分族组成 族组成,%(质量)大庆145~350℃胜利145~350℃任丘145~350℃大港145~350℃P烷族烃正构烷烃异构烷烃62.641.021.653.223.030.265.430.025.444.4环烷族烃其中一环二环三环以上24.216.45.62.228.019.67.01.423.817.45.41.034.420.610.43.4A芳烃其中一环二环三环以上13.27.05.30.918.813.55.00.310.87.23.40.221.213.27.30.7我国轻柴油作裂解原料是较理想的。2.原料氢组成定义:是指原料烃分子中氢原子的质量百分比,不包含溶解的H2烃类裂解过程也是氢在裂解产物中重新分配的过程。原料含氢量对裂解产物分布的影响规律,大体上和PONA值的影响一致。表1-9位各种烃和焦的含氢量比较。表1-9各种烃和焦的含氢量 物质分子式含氢量,%(质量)甲烷乙烷丙烷丁烷烷烃CH4C2H6C3H8C4H10CnH2n+2252018.217.2n+1/(7n+1)×100环戊烷环己烷C5H10C6H1214.2614.26苯甲苯萘蒽C6H6C7H8C10H8C14H107.78.76.255.62焦碳CaHbCn0.3~0.1~0可以看出,碳原子数相同时,含氢量: 烷烃>环烷烃>芳烃。含氢量高的原料,裂解深度可深一些,产物中乙烯收率也高。对重质烃类的裂解,按目前的技术水平,原料含氢量控制在大于13%(质量),气态产物的含氢量控制在18%(质量),液态产物含氢量控制在稍高于7~8%(质量)时,就容易结焦,阻塞炉管和急冷换热设备。图1-3给出了不同含氢量原料裂解时产物收率。从图中可以看出:含氢量P>N>A液体产物收率P<N<A乙烯收率P>N>A容易结焦倾向P<N<A3.芳烃指数(BMCI)定义:BMCI=48640/TV+473.7×d15.615.6-456.8TV=(T10+T30+T50+T70+T90)/5TV—体积平均沸点,KT10、T30…—分别代表恩氏蒸馏馏出体积为10%,30%…时的温度,K基准:n-C6H14的BMCI=0芳烃的BMCI=100因此,BMCI值越小,乙烯收率越高,当BMCI﹤35时,才能做裂解原料。4.特性因素KK=1.216(T立)1/3/d15.6T立=()3T立—立方平均沸点;xiv—I组分的体积分率;Ti—I组分的沸点,k。小结:原料烃参数对裂解结果的影响1)当PONA增大,乙烯收率增大;2)当氢含量增大,乙烯收率增大;3)当BMCI减小,乙烯收率增大;4)当K增大,乙烯收率增大。 (二)几种烃原料的裂解结果比较 (二)几种烃原料的裂解结果比较 这里列举了乙烷、丙烷、石脑油、轻柴油、重柴油作原料的裂解产物(表1-11)。表1-11不同原料的裂解产物分布(单程) 原料乙烷丙烷石脑油轻柴油原料规格94%95.7%43~159℃173~131℃裂解条件辐射管出口温度,℃737840820790辐射管出口压力,kpa154.7100100107水蒸气/油(质量)0.330.40.600.75裂解产物组成,%(质量)H23.081.