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醋酸乙烯的生产装置和工艺流程 摘要:简述了醋酸乙烯的基本性质,并对醋酸乙烯的生产工艺、生产装置、工艺流程作出了阐述。 关键词:生产装置工艺流程发展情况 醋酸乙烯又名乙酸乙烯酯(VAc),该产品是无色可燃性液体,不溶于水,可溶于大多数有机溶剂;易燃,遇氯、溴、臭氧则迅速发生加成反应。从20世纪初被发现以来,经过近100a的发展,醋酸乙烯通过生产聚醋酸乙烯、聚乙烯醇、缩醛树脂等一系列衍生物,在涂料、合成纤维、皮革加工、土壤改良等领域得到了越来越广泛的应用,这些应用又进一步促进了醋酸乙烯生产技术的发展。 醋酸乙烯的生产工艺 1.1乙炔法 1.1.1乙炔液相法 醋酸乙烯VAc最早的生产方法———乙炔液相法。1912年,FKlatte用汞盐为催化剂,乙炔和醋酸液相合成二醋酸乙叉酯时,在副产物中发现了含量为5%的VAc。这种方法用硫酸汞为催化剂,在30~75℃的条件下,将过量的乙炔通入醋酸溶液中,生成的VAc由未反应的乙炔带出,副产的二醋酸乙叉酯可进一步裂解制VAc。 乙炔气相法 1921年,德国ConsortiumfürElectrochemischeIndustrie公司开发出了乙炔、醋酸气相合成VAc的方法———乙炔气相法。 1.1.3电石乙炔法 该方法通过电石与水反应生成乙炔,然后乙炔和醋酸在一定条件下,通过醋酸锌活性炭催化剂而生成醋酸乙烯。整个生产过程包括乙炔的生成和净化,以及醋酸乙烯的合成和精制。我国有10家生产厂采用此工艺路线生产醋酸乙烯。 乙烯法 1.2.1乙烯液相法 1960年,前苏联MoиceeB等发表研究报告,声称用氯化钯和乙酸钠在冰醋酸溶液中,通入乙烯加压密封静置过夜可制得VAc。但由于该法的催化剂中的氯离子对生产装置有强烈的腐蚀性,现已被淘汰。 1.2.2乙烯气相法 自乙烯直接氧化合成VAc方法问世后,Bayer、Hoechst及USI等公司先后开展了相关的工业研究。1968年第一套乙烯气相Bayer法装置在日本投产,1972年乙烯气相USI法装置也开车成功。 1998年BPAmoco公司开发出了流化床乙烯气相法Leap工艺,并于2001年在英国Hull地区采用该工艺建设了一套250kt/a的生产装置。该装置的投资费用比同等规模采用传统工艺建设的装置降低约30%。 醋酸乙烯的生产装置及工艺流程图 2.1工艺流程图 图1乙烯乙相氧化法生产醋酸乙烯酯的工艺流程 1-乙酸蒸发器;2-氧气混合器;3-反应器;4-冷却系统;5-吸收塔;6-初馏塔;7-脱气槽;8-汽提塔;9-脱水塔;10-水洗塔;11-CO2吸收塔;12-解吸塔;13-脱轻馏塔;14-脱重馏塔 2.2工艺流程 主要含乙烯的循环气用压缩机升压至稍高于反应压力,和新鲜乙烯充分混合后—同进入乙酸蒸发器(1)的下部,与蒸发器上部流下的乙酸逆流接触。已被乙酸蒸气饱和的气体从蒸发器的顶部出来,用过热蒸汽加热到稍高于反应温度后进入氧气混合器(2),与氧气急速均匀地混合,达到规定的含氧浓度,并严格防止局部氧气过量,以防爆炸。从氧气混合器导出的原料气,在配管中途添加喷雾状的碳酸钾溶液后,进入列管式固定床反应器(3)。列管中装填钯-金催化剂,管间走中压热水,原料气在给定的温度、压力条件下与催化剂接触反应.放出的反应热被管间的热水所吸收,并汽化而产生中压蒸汽。反应产物含醋酸乙烯、CO2、水和其它副产物,以及未反应的乙烯、乙酸、氧和惰性气体,从反应器底部导出。 反应产物分步冷却到40℃左右,进入吸收塔(5),塔顶喷淋冷乙酸,把反应气体中的醋酸乙烯加以捕集,从塔顶出来的未反应原料气,大部分经压缩机增压后,重新参加反应,小部分去循环气精制部分,脱除CO2进行净化。 反应生成的醋酸乙烯、水和未反应的乙酸一起作为反应液送至初馏塔(6),分出乙酸循环使用;塔顶出来的蒸汽经冷凝后送脱气槽(7)进行降压,并脱除溶解在反应液中的乙烯等气体。此气体也循环使用,脱气的反应液经汽提、脱水等处理后送去精馏提纯。 来自吸收塔的小部分循环气,含CO2达15%~30%,先进入水洗塔(10),在塔中部再用 乙酸洗涤一次,除去其中少量的醋酸乙烯,塔顶喷淋少量的水,洗去气体夹带的乙酸,以免在CO2吸收塔中消耗过多的碳酸钾。水洗后的循环气一部分放空,以防止惰性气体的积累,其余部分进入CO2吸收塔,在0.6~0.8MPa,100~120℃条件下与30%的碳酸钾溶液逆流接触,以脱除气体中的CO2。经过吸收处理后的气体,CO2含量降至4%左右,经冷凝干燥除去水分后,再回循环压缩机循环使用。 反应液在脱气槽中分为两层,下层主要是水,送汽提塔(8)回收少量的醋酸乙烯,釜液作为废水排出。上层液为含水的粗醋酸乙烯,送脱水塔(9)进行脱水,然后进脱轻馏分塔(13)除去低沸物后,再进脱重馏分塔(14),塔顶蒸气经冷凝后即得质量