甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法.docx

空气甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法
1适用范围：工业废气、环境空气和室内空气中甲醛的测定。
2原理
甲醛气体经水吸收后，在pH=6的乙酸-乙酸铵缓冲溶液中，与乙酰丙酮作用，在沸水浴条件下，迅速生成稳定的黄色化合物，在波长413nm处测定。
3最低检出浓度
本方法的检出限为0.25µg，在采样体积为30L时，最低检出浓度为0.008mg/m3。
4试剂
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和按(4.1)条制备的水。
4.1不含有机物的蒸馏水：加少量高锰酸钾的碱性溶液于水中再行蒸馏即得（在整个蒸馏过程中水应始终保持红色，否则应随时补加高锰酸钾）。
4.2吸收液：不含有机物的重蒸馏水。
4.3乙酸铵（NH4CH3COO）。
4.4冰乙酸（CH3COOH）：ρ=1.055。
4.5乙酰丙酮溶液，0.25%（V/V）：称25g乙酸铵，加少量水溶解，加3mL冰乙酸及0.25mL新蒸馏的乙酰丙酮，混匀再加水至100mL，调整pH=6.0，此溶液于2℃~5℃贮存，可稳定一个月。
4.60.1000mol/L碘溶液：称量40g碘化钾，溶于25mL水中，加入12.7g碘。待碘完全溶解后，用水定容至1000mL。移入棕色瓶中，暗处贮存。
4.7氢氧化钠（NaOH）。
4.81mol/L氢氧化钠溶液：称量40g氢氧化钠，溶于水中，并稀释至1000mL。
4.90.5mol/L硫酸溶液：取28mL浓硫酸（ρ=1.84g／mL）缓慢加入水中，冷却后，稀释至1000mL。
4.101+5硫酸：取40mL浓硫酸（ρ=1.84g／mL）缓慢加入200mL水中，冷却后待用。
4.110.5%淀粉指示剂：将0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状后，再加入100mL沸水，并煮沸2~3min至溶液透明。冷却后，加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌保存。
4.12重铬酸钾标准溶液：C(1／6K2Cr2O7)＝0.1000mol／L
准确称取在110～130℃烘2h，并冷至室温的重铬酸钾2.4516g，用水溶解后移入500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
4.13硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2S2O3·5H2O)≈0.10mol／L。
称取12.5g硫代硫酸钠溶于煮沸并放冷的水中，稀释至1000mL。加入0.4g氢氧化钠，贮于棕色瓶内，使用前用重铬酸钾标准溶液标定，其标定方法如下：
于250mL碘量瓶内，加入约1g碘化钾及50mL水，加入20.0mL重铬酸钾标准溶液(4.12)，加入5mL硫酸溶液(4.10)，混匀，于暗处放置5min。用硫代硫酸钠溶液滴定，待滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL淀粉指示剂(4.11)，继续滴定至蓝色刚好退去，记下用量(V1)。
硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度(mol／L)，由式(1)计算：

式中：C1——硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度，mol／L；
C2——重铬酸钾标准溶液浓度，mol／L；
V1——滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积，mL；
V2——取用重铬酸钾标准溶液体积，mL。
4.14甲醛标准贮备溶液：
取2.8mL含量为36%~38%甲醛溶液，放入1L容量瓶中，加水稀释至刻度。此溶液1mL约相当于1mg甲醛。其准确浓度用碘量法标定。
标定：精确量取20.00mL上述经稀释后的甲醛溶液，置于250mL碘量瓶中。加入20.00mL0.1000mol/L碘溶液（4.6）和15mL1mol/L氢氧化钠溶液(4.8)，放置15min。加入20mL0.5mol/L硫酸溶液(4.9)，再放置15min，用0.1000mol/L硫代硫酸钠溶液(4.13)滴定，至溶液呈现淡黄色时，加入1mL0.5%淀粉指示剂(4.11)，继续滴定至刚使蓝色消失为终点，记录所用硫代硫酸钠溶液体积。同时用水作试剂空白滴定。甲醛溶液的浓度用下式计算：
…………………………………（2）
式中：
c——溶液中甲醛浓度，mg/mL；
V1——滴定空白时所用硫代硫酸钠标准溶液体积，mL；
V2——滴定甲醛溶液时所用硫代硫酸钠标准溶液体积，mL；
M——硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度，mol/L；
15——甲醛的换算值。

甲醛标准贮备溶液：取上述标准溶液稀释10倍作为贮备液，此溶液置于室温下可使用1个月。
4.15甲醛标准使用溶液：用时取甲醛标准贮备液（4.14），用吸收液稀释成1.00mL含5.00µg甲醛，此溶液应现用现配。
5仪器
5.1空气采样器；
5.2皂膜流量计；
5.3气泡吸收管：10mL；采工业废气时，用多孔玻板吸收管50mL或125mL，采样流量0.5mL/min时，阻力为6.7kPa±0.7kPa，当管吸收率大于99%；
5.4具塞比色管：10mL。带5ｍL刻度，经校正；浓度高时，浓度高时，改用25mL，带10mL、250mL刻度。
5.5分光光度计；
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