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环氧树脂固化剂 固化剂是指能将可溶可熔的线型结构高分子化合物转变为不溶不熔的体型结构的一类物质。是环氧树脂胶粘剂不可缺少的 重要组分。 一、固化剂的分类:习惯可分为胺类、酸酐类、噗唑类、聚合物、潜伏型,催化型等,固化温度可分为低温(-5~15)、室温、次中温(RT-50)、中温(50~100)、高温(>100)固化剂。 二、固化剂的用量 固化剂的用量很重要,加量过少固化不完全,胶粘剂的固化主物性能不佳;用量太多,胶层脆性增在。强度降低,残留的固化剂还会损害胶粘剂的性能。固化剂的加量一定要适当,一般可先计算再通过实验最后确定。固化剂的用量通常是指对100份树脂(phr)而言。 三、胺类固化剂 品种最多,用途很广。可室温固化,对大多数被粘物具有优异的粘接性。固化物化学药品性很好然而胺类固化剂有较强 的吸水性和吸收CO2能力,固化后的表面易出现泛白现象和起泡,电性能不够好,粘接强度不高。 环氧树脂固化时,一级(伯)胺和二级(仲)胺对环氧基础的扫应是主要的,并且胺基与环氧基有严格的定量关系,即1 个活泼氢仅与1个环氧基反应,可按下式计算一级胺和二级胺的理论用量 Wa=M/N×Ev=ae×Ev 式中Wa:每100g环氧树脂胺类固化剂的用量(g) M:固化剂的相对分子质量 N:固化剂中活泼氢原子的总数; Ev:环氧树脂的环氧值 ae:胺当量 对于易挥发的胺类固化剂,实际加量应比理论用量再增加5%~10%。 (一)多元胺类固化剂 (1)、二乙烯三胺又称二乙撑三胺、二亚乙基三胺,简称DETA、DTA,相对分子质量103.1量。无色或淡黄色油状液体,有 刺激性氨味。 (2)、三乙烯四胺又称三乙撑四胺、三亚乙基四胺、二缩三乙二胺,简称TETA、TTA,相对分子质量146.2淡黄色粘性液 体,有氨气味。 (3)、四乙烯五胺又称四乙撑五胺、四亚乙基五胺、三缩乙二胺、四乙五胺。简称TEPA、TPA、相对分子质量146.2。 桔黄桔红色液体有吸湿性。 (4)、多乙烯多胺双称多乙撑多胺、多亚乙基多胺,简称PEPA,相对分子质量300~500,可达1100~2400,甚至高达5000。 桔红到棕褐色液体,有氨气味。 (5)、二甲氨基丙胺又称N,N-二甲基-1,3-丙二胺,简称DMAPA,相对分子质量102.2无色透明液体。 (6)、二乙氨基丙胺简称DEAPA、DEPA相对分子质量130无色液体。 (7)、二丁氨基丙胺简称DBAPA。 (8)、1,6-已二胺又称已撑二胺、六亚甲基二胺、1,6-二氨基已烷简称HAD相对分子质量116.2白色片状结,有氨气味。 (二)双羟基邻苯二甲酰亚胺 简称BCPIS是由二氨基二苯甲烷(DDM)或二氨基二苯醚(DDE)与偏苯三酸酐(TMA)反应制得,这是一种具有良好耐 热性的新型固化剂,用于固化E-51环氧树脂。 (三)叔胺固化剂 叔胺属碱性化合物,是阴离子催化型固化剂,其固化剂用量固化速度和固化物性能变化较大,固化时放热也较大。因此一 般不宜单独使用。 (1)、三乙胺简称TEA相对分子质量101.2无色淡黄色透明液体,有氨气味。 (2)、三乙醇胺、简称TEOA,相对分子质量149.2无色透明粘性液体。略有氨味。 (3)、吡啶简称PRD相对分子质量79。1无色液体,具有特殊臭味。 (4)、2-甲基吡啶又称a-皮考啉,简称MPRD相对分子质量93.1无色液体有臭味。 (5)、苄基二甲胺二甲基替苄胺简称BDMA相对分子质量135。2,无色至淡黄色液体,有氨气味。 (四)改性胺类固化剂 虽然能够很好的固化环氧树脂,也有较好的性能,却存在着许多不足之处,如与环氧树脂配比要不来格,不易控制; 粘接强度不高脆性较大耐介质性不好,综合性能不佳;适用期短。有些室温下2~3H即凝胶、不便操作;多数不清易与 空气中的二氧化碳生成相应的碳酸盐,造成固化物表面白化现象;储存和使用中忌水、遇水失效吸水起泡有些凝固点较 高低温时有结晶析出不得配制一般固化时放热量大尤其是夏季极易爆聚,不能使用挥发性较大,刺激皮肤和粘膜,污染 环境危害健康。因此,对于多元胺已不宜单独使用可采用多种方法进行制得强度高、韧性好、毒性小、价格廉、易使用 用途广的综合性能优良的新型胺类固化剂。 1、曼尼希型改性胺 曼尼希型改性胺是利用曼尼希(Mannich)反应,又称胺甲基化反应制得的曼尼希碱混合物。曼尼希反应是胺、醛、酚三种组分不对称缩合过程最后成为多种成分的混合物。其中胺可分为乙二胺、已二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、多乙烯多胺、异佛尔酮二胺、间苯二甲胺、间苯二胺等。醛主要是甲醛,还有丁醛、对羟基苯甲醛等。酚包括苯酚、丁基酚、辛基酚、壬基酚、甲酚等。 根据胺醛酚的种类、配比、工艺路线、反应条件、终点控制等到的不同,可以制得品种繁多、性能异的改性胺固化剂。具有很多优点,