物质熔沸点高低的比较.docx

物质熔沸点高低的比较及应用

一、不同类型晶体熔沸点高低的比较
一般来说，原子晶体＞离子晶体＞分子晶体；金属晶体（除少数外）＞分子晶体。例如：SiO2＞NaCL＞CO2（干冰）金属晶体的熔沸点有的很高，如钨、铂等；有的则很低，如汞、镓、铯等。

二、同类型晶体熔沸点高低的比较
同一晶体类型的物质，需要比较晶体内部结构粒子间的作用力，作用力越大，熔沸点越高。影响分子晶体熔沸点的是晶体分子中分子间的作用力，包括范德华力和氢键。
1.同属分子晶体
①组成和结构相似的分子晶体，一般来说相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔沸点越高。例如：I2＞Br2＞Cl2＞F2。
②组成和结构相似的分子晶体，如果分子之间存在氢键，则分子之间作用力增大，熔沸点出现反常。有氢键的熔沸点较高。例如，熔点：HI＞HBr＞HF＞HCl；沸点：HF＞HI＞HBr＞HCl。
③相对分子质量相同的同分异构体，一般是支链越多，熔沸点越低。例如：正戊烷＞异戊烷＞新戊烷；互为同分异构体的芳香烃及其衍生物，其熔沸点高低的顺序是邻＞间＞对位化合物。
④组成和结构不相似的分子晶体，分子的极性越大，熔沸点越高。例如：CO＞N2。
⑤还可以根据物质在相同的条件下状态的不同，熔沸点：固体＞液体＞气体。例如：S＞Hg＞O2。
2.同属原子晶体
原子晶体熔沸点的高低与共价键的强弱有关。一般来说，半径越小形成共价键的键长越短，键能就越大，晶体的熔沸点也就越高。例如：金刚石（C－C）＞二氧化硅（Si－O）＞碳化硅（Si－C）晶体硅（Si－Si）。
3.同属离子晶体
离子的半径越小，所带的电荷越多，则离子键越强，熔沸点越高。例如：
MgO＞MgCl2，NaCl＞CsCl。
4.同属金属晶体
金属阳离子所带的电荷越多，离子半径越小，则金属键越强，高沸点越高。例如：
Al＞Mg＞Na。

三、例题分析
例题1.下列各组物质熔点高低的比较，正确的是：
A.晶体硅＞金刚石＞碳化硅B.CsCl＞KCl＞NaCl
C.SiO2＞CO2＞HeD.I2＞Br2＞He
解析：A中三种物质都是原子晶体半径C＜Si，则熔点：金刚石＞碳化硅＞晶体硅，B中应为：NaCl＞KCl＞CsCl，因为离子的半径越小，离子键越强，熔沸点就越高。因此C、D正确。
答案：C、D
例题2.下列物质性质的变化规律，与共价键的键能大小有关的是：
A.F2、Cl2、Br2、I2的熔点、沸点逐渐升高B.HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱
C.金刚石的硬度、熔点、沸点都高于晶体硅D.NaF、NaCl、NaBr、NaI的熔点依次降低
解析：F2、Cl2、Br2、I2形成的晶体属于分子晶体。它们的熔沸点高低决定于分子间的作·力，与共价键的键能无关，A错；HF、HCl、HBr、HI的分子内存在共价键，它们的热稳定性与它们内部存在的共价键的强弱有关，B正确；金刚石和晶体硅都是原子间通过共价键结合而成的原子晶体，其熔沸点的高低决定于共价键的键能，C正确；NaF、NaCl、NaBr、NaI都是由离子键形成的离子晶体，其内部没有共价键，D错。
答案：B、C
例题3.下图中每条折线表示周期表ⅥA～ⅦA中的某一族元素氢化物的沸点变化，每个小黑点代表一种氢化物，其中a点代表的是：

A.H2SB.HClC.PH3D.SiH4
解析：NH3、H2O、HF分子间存在氢键，它们的沸点较高，即沸点高低关系为：NH3＞PH3、H2O＞H2S、HF＞HCl，对应图中上三条折线。所以a点所在折线对应第IVA族元素的气态氢化物，且a点对应第三周期，所以a表示SiH4。
答案：D
例题4.下列各组物质中，按熔点由低到高顺序排列正确的是：
A.O2I2HgB.COKClSiO2C.NaKRbD.SiCNaClSO2
解析：选项A中的O2是气体，I2是固体，Hg是液体，所以熔点由低到高的顺序是：O2＜Hg＜I2；选项B中的CO固态时是分子晶体，KCl属于离子晶体，SiO2属于原子晶体，所以熔点由低到高的顺序是：CO＜KCl＜SiO2；选项C中的Na、K、Rb都是金属晶体，原子半径不断增大，金属键不断减弱，所以熔点不断降低；选项D中的SiC属于原子晶体，NaCl属于离子晶体，SO2形成分子晶体，因此熔点不断降低。
答案：B
例题5．（09全国卷I29）已知周期表中，元素Q、R、W、Y与元素X相邻。Y的最高化合价氧化物的水化物是强酸。回答下列问题：
（1）W与Q可以形成一种高温结构陶瓷材料。W的氯化物分子呈正四面体结构，W的氧化物的晶体类型是_______________；
（2）Q的具有相同化合价且可以相互转变的氧化物是_______________；
（3）R和Y形成的二元化合物中，R呈现最高化合价的化合物是化学式是_________；
（4）这5个元素的氢化物分子中，①立