水质 烷基汞的测定 气相色谱法.docx

水质烷基汞的测定气相色谱法
GB/T14204-93Waterquality—DeterminationofalkylmercuryGaschromatography
1主题内容和适用范围
本标准规定了测定水中烷基汞(甲基汞，乙基汞)的气相色谱法。
本标准适用于地面水及污水中烷基汞的测定。
本方法用巯基棉富集水中的烷基汞，用盐酸氯化钠溶液解析，然后用甲苯萃取，用带电子捕获检测器的气相色谱仪测定，实际达到的最低检出浓度随仪器灵敏度和水样基体效应而变化，当水样取1L时，甲基汞通常检测到10ng／L，乙基汞检测到20ng／L。
样品中含硫有机物(硫醇，硫醚，噻酚等)均可被富集萃取，在分析过程中积存在色谱柱内，使色谱柱分离效率下降，干扰烷基汞的测定。定期往色谱柱内注入二氯化汞苯饱和溶液，可以去除这些干扰，恢复色谱柱分离效率。
2试剂和材料
2.1载气
氯气：99.999％。经脱氧过滤器，氧含量＜1mg／m3。
2.2配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料
2.2.1氯化甲基汞CH3HgCl(简称MMC)。
2.2.2氯化乙基汞C2H5HgCl(简称EMC)。
2.2.3甲苯(或苯)：经色谱测定(按照本方法色谱条件)无干扰峰。
2.2.4盐酸溶液：c(HCl)＝2mol／L。用甲苯(苯)萃取处理以排除干扰物。
2.2.5硫酸(H2SO4)：优级纯，P＝1.84g／mL。
2.2.6乙酸酐：分析纯。
2.2.7乙酸：分析纯。
2.2.8硫代乙醇酸：化学纯。
2.2.9脱脂棉。
2.2.10氯化钠(NaCl)：分析纯。
2.2.11硫酸铜：分析纯。
2.2.12硫酸铜溶液：w(CuSO4)＝25g／100mL。CuSO4·5H2O50g溶于200mL无汞蒸馏水(2.2.14)。
2.2.13无水硫酸钠(Na2SO4)：分析纯，使用前在300℃马福炉中处理4h。
2.2.14无汞蒸馏水：二次蒸馏水或电渗析去离子水，也可将蒸馏水加盐酸(2.2.4)酸化至pH＝3，然后过巯基棉纤维管(3.3.8.2)去除汞。
2、2.15二氯化汞校处理液：称量0.1g二氯化汞，在100mL容量瓶中用苯溶解，稀释至标线，此溶液为二氯化汞饱和苯溶液。
2.2.16解析液(2mol／LNaCl＋1mol／LHCl)：称量11.69gNaCl，用100mL1mol／LHCl溶解。
7烷基汞标准溶液：见5.2.2的有关内容。
2.2.18甲醇：分析纯。
2.2.19无水乙醇：分析纯。
2，2.20盐酸溶液：w＝5％。
2.2.21盐酸溶液：c(HCl)＝0.1mol／L。
2.2.22氢氧化钠溶液：c(NaOH)＝5mol／L。
2.3制备色谱柱时使用的试剂和材料
2.3.1色谱柱和填充物参考3.3条的有关内容。
2.3.2涂渍固定液用溶剂：二氯甲烷(CH2C1z)分析纯；或丙酮(C3H6O)分析纯。
3仪器
3.1色谱仪
带有电子捕获检测器的气相色谱仪。
3.2色谱仪汽化室
全玻璃系统汽化室。
3.3色谱柱
3.3.1色谱柱类型
硬质玻璃填充柱：长度1.0～1.8m，内径：2～4mm。
3.3.2填充物
3.3.2.1载体
ChromosorbWAWDMCS，80～100目，或其他等效载体。涂渍固定液之前，在90℃烘1.5h。
3.3.2.2固定液
a.DEGS(丁二酸二乙二醇酯)：员高使用温度200℃；或OV-17(苯基50％甲基硅酮)：最高使用
温度350℃。
b.液相载荷量：5％DEGS；2％OV-17。
c.涂渍固定液的方法：静态法。
称取一定量的固定液，例如：称0.5g的DEGS(3.3.2.2)‘溶解在二氯甲烷(2.3.2)中.待完全溶解后，倒入刚烘过的载体(3.3.2.1)9.5g，使镕有DSGS的二氯甲烷刚好浸没裁体，待溶剂完全挥发后，烘干(100℃)，即涂渍完毕。
3.3.3色谱柱的填充方法
用硅烷化玻璃毛塞住色谱柱的一端，接缓冲瓶和减压系统，住的另一端接软管连漏斗，将填充物缓缓倒入漏斗，同时开启减压系统，轻轻震动柱体(建议使用超声波水浴)以确保填充紧密，填充完成后。用硅烷化玻璃毛塞住色谱柱另一端，注意：在柱的两端都要空出2cm，填充玻璃毛，以防固定液在进样器和检测器的高温下分解。填充好的色谱拄接检测器一端应与填充时减压吸气一端一致。
3.3.4色谱柱的老化
将填好的色谱柱一端接在仪器进样口上，另一端不接入检测器。通载气30mL／min，柱温维持200℃，老化24h，柱温降至160℃，注入柱处理液每次20?L，共五次，间隔5min。继续老化24h。接检测器，柱温设在使用温度，使用前检查，以基线走直为准。(约10～20min)。
3.3.4.1色谱柱处理液的使用见附录B。
3.3.5检测器
电子捕获检测器，带镍-63放射源(ECD-63Ni)或高温氚