不饱和烃烯烃.ppt

4.1烯烃结构、分类、命名及物理性质
4.2烯烃的加成反应
4.3烯烃的氧化反应
4.4烯烃α-H的反应
4.5炔烃的分类、结构和命名
4.6炔烃的化学性质
4.7二烯烃的分类和结构
4.8共轭体系及共轭效应
4.9二烯烃的化学性质
4.10共振论简介4.1烯烃分类、结构、命名及物理性质②按碳架分为链烯烃和环烯烃:(1)sp2杂化两个sp2杂化的C原子沿着各自sp2轨道轴接近形成C-C的
σ键的同时两个2pz轨道也接近,从p轨道的侧面互相重叠，
形成C-Cπ键，即C=C重键同时形成。乙烯的分子结构双健由一个σ键和一个π键组成。C=C上电子的密度高，碳核对π电子吸引不牢，并且π电子离核较远,易流动,易受环境影响,在外电场的作用下易极化。因此,烯烃与烷烃相比易发生反应。4.1.3烯烃的顺反异构和稳定性
（相同的分子式，不同的结构）顺反异构——
相同基团在双键同侧为顺式，相同基团在双键不同侧为反式(顺)—2—丁烯(反)—2—丁烯的凯库勒模型同分异构烯烃的稳定性
双键碳原子相连的烷基越多越稳定
反式比顺式更稳定（空间阻碍）4.1.4烯烃的命名(3)系统命名法四环烯烃加字头“环”，为环某烯，如烯烃有顺反异构时，注意顺反（相同基团）和Z、E构型（不相同基团），如顺序规则顺-3-甲基-4-乙基-3-庚烯一、几条规律⑷反式烯烃的沸点比顺式烯烃的沸点低，而熔点高；
这是由于反式异构体分子极性小，对称性好。反式
异构体热力学能低，比较稳定。
H（4）一般情况下，加氢反应产物以顺式产物为
主，因此称顺式加氢:（5）烯烃加氢反应生成烷烃是放热反应，反应放出的热称为氢化焓。不同结构的烯烃氢化焓有差异。各种甲基取代丁烯热力学能比较：1.与卤素反应（3）烯烃与溴反应得到的是反式加成产物：2.卤素与烯烃的亲电加成反应机理③乙烯分别通入含有NaCl、NaI和NaNO3的溴的水溶液中,不仅得到1,2-二溴乙烷,还分别得到了1-氯-2-溴乙烷、1-溴-2-碘乙烷和硝酸-2-溴乙酯：⑤环烯烃与溴在四氯化碳等非极性溶液中加成反应得到反式-1,2-二溴环烷烃。烯烃加溴反应的环状溴鎓离子的分步机理形成溴鎓离子是合理的；Br原子半径大，有孤对电子，在π电子偏到一个碳原子上与Br成键的同时，孤对电子与双键的另一碳原子成键，能量比BrCH2-CH2+的能量低，较稳定；三元环溴鎓离子的键很弱（三元环是弯曲键）。若在水、醇溶液中反应，则有溶剂竞争反应:烯烃能与质子酸（HCl,H2SO4)进行加成反应：烯烃亲电加成反应的活性：
(CH3)2C=CH2>CH3CH=CH2>CH2=CH2强酸型离子交换树脂烯烃不对称性越大，不对称加成规律越明显。+按照静电学原理，带电体的稳定性随着电荷的分散而增大。烷基是给电子基，碳正离子上连接的烷基越多，越稳定：在烯烃加成反应中，第一步形成烷基
碳正离子是反应控制步骤，整个加成
反应速度取决于烷基碳正离子的形成
速度。不对称烯烃与质子酸的亲电加
成，作为中间体，优先生成较稳定的
烷基碳正离子。碳正离子的重排烯烃与质子酸反应的立体化学5.与次卤酸反应烯烃加成反应总结对于（Z）-2-丁烯和（E）-2-丁烯分别与Br2反应，形成什么产物？S不遵从马氏规则的实例4.2.3烯烃的硼氢化反应一个硼烷分子可以与三个烯烃分子反应:(2)烯烃碳架不重排4.2.4烯烃与溴化氢自由基加成反应在光照射下，也得到过氧化物效应的产物。3.烯烃与HBr自由基加成反应的应用一、氧化剂氧化生成顺式邻二醇的原因是由于反应过程中经过一个环状中间体：2.浓的KMnO4溶液，在酸性介性或较高温度下氧化烯烃得到烯烃双键断链的含氧化合物：3.用过氧酸氧化生成环氧化物：二、催化氧化三、臭氧氧化烯烃臭氧化后，在锌粉存在下，水解生成产物的结构与烯烃双键碳上连接的氢原子数目有关：无氢的（R1R1C=）生成酮，含一个氢的（RHC=）生成醛，含二个氢的（H2C=）生成甲醛。(2)开发新的氧化剂，一种被看好、有前途的氧化剂是过氧化氢，其与烯烃反应后生成的是水，无环境问题。一、α-氢的卤代反应二、α-氢的氧化反应