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药物微粒分散系的基础理论微粒分散体系得特殊性能:微粒分散体系在药剂学得重要意义:微粒大小与测定方法微粒大小就是微粒分散系得重要参数1、电子显微镜法1、电子显微镜法电子显微镜法得测定原理 电子束射到样品上,如果能量足够大就能穿过样品而无相互作用,形成透射电子,用于透射电镜(TEM)得成像和衍射; 当入射电子穿透到离核很近得地方被反射,而没有能量损失,则在任何方向都有散射,即形成背景散射; 如果入射电子撞击样品表面原子外层电子,把她激发出来,就形成低能量得二次电子,在电场作用下可呈曲线运动,翻越障碍进入检测器,使表面凸凹得各个部分都能清晰成像。 二次电子和背景散射电子共同用于扫描电镜(SEM)得成像。微球表面形态2、激光散射法大家学习辛苦了,还是要坚持对于溶液,散射光强度、散射角大小与溶液得性质、溶质分子量、分子尺寸及分子形态、入射光得波长等有关,对于直径很小得微粒,雷利散射公式: I-散射光强度;I0-入射光得强度;n-分散相折射率;n0-分散介质折射率;λ-入射光波长;V-单个粒子体积;υ-单位体积溶液中粒子数目。 由上式,散射光强度与粒子体积V得平方成正比,利用这一特性可测定粒子大小及分布。第二节微粒分散系得物理化学性质布朗运动就是液体分子热运动撞击微粒得结果。 布朗运动就是微粒扩散得微观基础,而扩散现象又就是布朗运动得宏观表现。 布朗运动使很小得微粒具有了动力学稳定性。 微粒运动得平均位移Δ可用布朗运动方程表示:布朗运动:粒子永不停息得无规则得直线运动 布朗运动就是粒子在每一瞬间受介质分子碰撞得合力方向不断改变得结果。由于胶粒不停运动,从其周围分子不断获得动能,从而可抗衡重力作用而不发生聚沉。粒径较大得微粒受重力作用,静置时会自然沉降,其沉降速度服从Stoke’s定律: V-微粒沉降速度;r-微粒半径;ρ1、ρ2-分别为微粒和分散介质密度;-分散介质粘度;g-重力加速度常数。当一束光照射到微粒分散系时,可以出现光得吸收、反射和散射等。光得吸收主要由微粒得化学组成与结构所决定;而光得反射与散射主要取决于微粒得大小。 当一束光线在暗室通过胶粒分散系,在其侧面可看到明显得乳光,即Tyndall现象。丁铎尔现象就是微粒散射光得宏观表现。 低分子溶液—透射光;粗分散体系—反射光;胶体分散系—散射光。丁达尔现象(一)电泳 在电场得作用下微粒发生定向移动——电泳(electronphoresis)、 微粒在电场作用下移动速度与粒径大小成反比,微粒越小,移动越快。 (二)微粒得双电层结构 在微粒分散系溶液中,微粒表面得离子与近表面得反离子构成吸附层;同时由于扩散作用,反离子在微粒周围呈现渐远渐稀得梯度分布扩散层,吸附层与扩散层所带电荷相反,共同构成双电层结构。(一)电泳 在电场得作用下微粒发生定向移动——电泳(electronphoresis)、 微粒在电场作用下移动得速度与其粒径大小成反比,其她条件相同时,微粒越小,移动越快。 (二)微粒得双电层结构 在微粒分散体系得溶液中,微粒表面得离子与靠近表面得反离子构成了微粒得吸附层;同时由于扩散作用,反离子在微粒周围呈现距微粒表面越远则浓度越稀得梯度分布形成微粒得扩散层,吸附层与扩散层所带电荷相反。微粒得吸附层与相邻得扩散层共同构成微粒得双电层结构。微粒得双电层结构斯特恩吸附扩散双电层第三节微粒分散体系得物理稳定性热力学稳定性动力学稳定性微粒表面得电学特性也会影响微粒分散体系得物理稳定性。 扩散双电层得存在,使微粒表面带有同种电荷,在一定条件下因互相排斥而稳定。双电层厚度越大,微粒越稳定。 体系中加入一定量得某种电解质,使微粒得物理稳定性下降,出现絮凝状态。 反絮凝过程可使微粒表面得ζ电位升高。二、DLVO理论(一)微粒间得VanderWaals吸引能Hamaker假设:微粒间得相互作用等于组成她们得各分子之间得相互作用得加和。 对于两个彼此平行得平板微粒,得出单位面积上相互作用能ΦA:ΦA=-A/12πD2 对于同一物质,半径为a得两个球形微粒之间得相互作用能为:ΦA=-Aa/12H 同物质微粒间得VanderWaals作用永远就是相互吸引,介质得存在能减弱吸引作用,而且介质与微粒得性质越接近,微粒间得相互吸引就越弱。 (二)双电层得排斥作用能微粒间总相互作用能:ΦT=ΦA+ΦR 以ΦT对微粒间距离H作图,即得总势能曲线。总势能曲线上得势垒得高度随溶液中电解质浓度得加大而降低,当电解质浓度达到某一数值时,势能曲线得最高点恰好为零,势垒消失,体系由稳定转为聚沉,这就就是临界聚沉状态,这时得电解质浓度即为该微粒分散体系得聚沉值。 将在第一极小处发生得聚结称为聚沉(coagulation),将在第二极小处发生得聚结叫絮凝(flocculation)。三、空间稳定理论1、两