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塑料增韧配方设计 塑料的韧性 塑料的韧性是指抗御外来冲击力的能力,常用冲击强度之大小来表示。 冲击强度是指试样受到冲击破坏断裂时,单位面积上所消耗的功。它可用于评价材料的脆性或韧性强度,材料的冲击强度越高,说明其韧性越好;反之说明材料的脆性越大。 可用于测定材料冲击强度的方法很多,已见报道的不下十五种,但比较常用的有如下三种。 (1)悬臂梁冲击强度也称为Izod试验法,适用于韧性较好的材料。它将冲击样条的一端固定而另一段悬臂,用摆锤冲击式样的方法。其计算方法为冲击破坏过程中所吸收的能量与试样原始截面积之比,单位kj/m2。对于韧性好的材料,因难以冲断往往在试样上开一小口,所以悬臂梁冲击强度常常需要标注有缺口或无缺口。 (2)简支梁冲击强度也称为Charpy法,适用于脆性材料。它将试样条的两端放在两个支点上,用摆锤冲击式样的方法。其计算方法为冲击破坏过程中所吸收的能量与试样原始截面积之比,单位kj/m2。此法有时也在试样上开口。 (3)落球冲击强度在规定的条件下,用规定形状和质量的落球(锤),在某一高度上自由落下对制品进行冲击,通过改变球的高度和质量,直至塑料制品被破坏为止。测定此时落球的高度和质量,可计算出制品在此高度下被破坏时所需能量,单位J/m2。 由于塑料制品的冲击强度对温度依赖性很大,所以测试时必须规定温度值。一般设置两种温度,常温为23,低温为-30. 同一种塑料制品,用不同的方法测定其冲击强度,会得到不同的结果,并无可比性,甚至会出现相反的结果。因此,要对韧性大小进行比较,必须用同一种测试方法。 在我们接触的塑料中,其韧性相差很大,常用塑料的落球冲击强度值见表1-1所以。 表1-1常用塑料的落球冲击强度 塑料品种冲击强度()塑料品种冲击强度()PS16PTFE113PP19.8HDPE130PA101051PA6146PSF61ABS183POM68PC422PA6690LDPE543在不同应用场合中,对塑料制品的冲击强度要求不同。如汽车保险杠要求落球冲击强度大于400J/m,如此高的冲击强度要求,对大部分塑料而言都需要增韧改性方可使用。传统的增韧方法为在树脂中共混弹性体材料,其增韧效果很好,但不足之处为刚性降低,近年来开发出了新的刚性增韧方法,增韧和增强同时进行。 塑料弹性体增韧配方设计 1、塑料弹性体增韧机理 弹性体增韧的机理很多,目前最成熟的为银纹-剪切带理论。该理论的核心思路为在基体树脂内加入弹性体后,在外来冲击力的作用下,弹性体可引发大量裂纹,树脂则产生剪切屈服,靠银纹-剪切带吸收冲击能量。对于不同类型的树脂,银纹和剪切屈服对抗冲击的贡献不一样, 以脆性树脂为基体的弹性体增韧体系,外来冲击能主要靠银纹来消耗;如PS属于脆性材料,银纹对增韧的贡献大。要求弹性体的尺寸要与银纹的尺寸一致才有效,加入的弹性体要高浓度、大颗粒。 以韧性树脂为基体的弹性体增韧体系,外来冲击能主要靠剪切屈服来消耗;如PVC属于韧性树脂,剪切屈服对增韧的贡献大。要求弹性体的粒度要小,分散要均匀。 2、塑料弹性增韧材料 可用于塑料增韧的弹性体很多,按不同的方法可分为如下几类。 (1)按弹性体的玻璃化温度高低分类高抗冲树脂,主要有CPE、POE、MBS、ACR、ABS及EVA等;高抗冲橡胶,主要有SBS、EPR、EPDM及NBR等。 (2)按弹性体的分子内部结构分类 ①预定弹性体类。它属于核-壳结构聚合物,其核为软状弹性体,赋予制品以冲击性能;壳为具有高玻璃化温度的聚合物,使弹性体微粒之间隔离,形成可自由流动的颗粒,促进均匀分散。属于此类的弹性体有ACR、MBS、MABS、MACR等。 ②非预定弹性体类。它属于网状结构,其冲击改性以溶剂化作用(增塑作用)机理进行。属于此类的弹性体有CPE及EVA等。 ③过渡性弹性类。其结构介于预定弹性体和非预定性弹性体,属于此类的弹性体有ABS等。 3、各类弹性体品种 (1)ACRACR为近年来开发的最优异的增韧剂,其常温和低温冲击性能都很好。用于PVC中最有效,可使其冲击强度增大几十倍之多,并可改善其加工性能、耐候性、不降低耐热温度。 ACR的品种很多,用于增韧剂的有甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯及苯乙烯四种单体的共聚体,代号为ACR401。ACR401属于典型的核-壳结构增韧剂,其甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物为壳,为丙烯酸丁酯及苯乙烯交联形成的橡胶弹性体为核。 在PVC中的加入量为6~8份,目前ACR仍以进口料为主。 (2)CPECPE为PE分子中仲碳原子的氢被氯原子取代的无规聚合物,外观为白色细微粒状无定形状固体。用于增韧剂的CPE含氯量为30%~45%之间,属于弹性体范围。CPE除冲击性能好外,其耐候性、耐磨性、耐热性、低温性能及耐药品均佳,来源广泛,成本低,国产料可满足需要。 CPE主