中国BDO生产与市场现状以及未来发展趋势.pdf

中国BDO生产与市场现状
及未来发展趋势

环球聚氨酯网普华咨询工作室
演讲人：佘文武
几种BDO生产工艺方法的介绍

•BDO生产工艺方法主要包括以下几种：
1.Reppe法;
全球主要BDO生产工艺；
由BASF、ISP和Invista等公司开发。
2.丁二烯法
由日本三菱开发。
3.丁烷/顺酐法
由BASF、SISAS、Kvaerner和BPAmoco公司开发。
4.环氧丙烷/丙烯醇法
环氧丙烷工艺由日本可乐丽公司开发，并有利安德公司（原美国
Arco公司）使用；
丙烯醇法由台湾大连公司开发使用。
几种BDO生产工艺方法的介绍

几种工艺方法

Reppe法丁二烯法环氧丙烷法丁烷/顺酐法

丙烯醇法顺酐法

巴斯夫日本三菱利安德GACIC等

英威达台湾南亚等台湾大连山东佳泰等

ISP等
Reppe法

(1)炔化反应
O
H2H2
HCCH+2CHOCCCCOH
HH
(2)加氢反应

H2H2H2H2H2H2
HOCCCCOH+2H2HOCCCCOH
(3)工艺流程

甲醛
反应器蒸馏浓缩脱水减压蒸馏加氢

乙炔
BDO精馏
丁二烯法

(1)酰氧基化
OOO
H2H2
H2CCCCH2+HCCOHH3CCOCCCCOCCH3
HH3HH
(2)加氢反应
OOOO
H2H2H2H2H2H2H2
H3CCOCCCCOCCH3HCCOCCCCOCCH
HH33
(3)水解反应
O
OHCCHO
H60℃22
2HCCOH
H2CCOCCH3+3
水解H2CCH2

H2
H2CCOCCH3O
50℃H2H2H2H2
OHOCCCCOH+H3CCOH
丁二烯法

(4)工艺流程

空气丁二烯醋酸

酰氧基化

酰氧基化净化醋酸净化

氢气加氢

水解水

BDO净化THF反应

BDOTHF净化THF
丁烷/顺酐法

(1)酯化反应OO
HCCHCCOR
O
+ROH2+H2O
HCCHCCOR
O
O
(2)加氢水解反应
O
(THF)H2CCH2

OH2CCH2

HCCOR
水解(BDO)H2H2H2H2
+H2HOCCCCOH
HCCOR
OO
O
(GBL)H2CC

H2CCH2
丁烷/顺酐法

(3)工艺流程

甲醇
酯化精制加氢

顺酐
甲醇回收

精制精制粗品分离THF精制THF

GBL精制GBL
环氧丙烷/丙烯醇法

(1)甲酰化反应O
H2H2H2H2
H2CCCOH+CO+H2HOCCCCH
H
加氢反应
(2)O
H2H2H2H2H2H2H2
HOCCCCH+H2HOCCCCOH
(3)工艺流程

氢气正丙醇

丙烯醇甲酰化加氢蒸馏分馏BDO

一氧化碳MPO
几种工艺方法的优缺点比较

优点缺点
1.工艺成熟1.原料乙炔远程运输有危险
2.流程短，产品收率高2.操作条件苛刻，压力高
经典法3.操作费用低，副产品少3.廉价乙炔获得量有限
4.设备造价高
Reppe法1.工艺先进成熟，副产品少1.原料乙炔远程运输有危险
2.流程短，产品收率高2.廉价乙炔获得量有限
改良法3.催化剂活性高，寿命长
4.投资低，适用于大规模生产
5.操作压力低，生产安全
1.原料来源丰富1.流程长，过程复杂
2.操作条件温和2.投资高
丁二烯法3.无公害3.公用工程费用大
4.并可同时得到高价值的THF4.丁二烯醋酸法设备腐蚀严重
1.催化剂可循环使用、寿命长1.环氧丙烷难以廉价得到时成本高
2.产品收率高2.羟基化反应选择性低
环氧丙烷法3.能耗低3.全过程收率低
4.生产负荷容易调节
1.投资少，生产成本低1.受原料顺酐的影响
顺酐法2.三废量少2.流程长
3.可联产THF和GBL
BDO的储运简介

生产

储罐
热水夹套
加热

热水夹套
接地

接地
热水夹套
负载容器

装桶

热水夹套

接地
热水系统
负载容器

接地
2005-2006年全球BDO生产能力统计对比

Unit:ton20052006工艺方法

巴斯夫500475各种工艺方法
利安德188188环氧丙烷法
BP－－丁烷/顺酐法
ISP160160各种工艺方法
英威达110110Reppe法
GACIC7575丁烷/顺酐法
日本三菱100100丁二烯法
韩国PTG2828丁烷/顺酐法
台湾大连100220丙烯醇法
台湾南亚4040丁二烯法
台泥化学3030丁烷/顺酐法
山西三维3580Reppe法
山东佳泰1013顺酐法
大连江苏3636丙烯醇法
四川天华－25Reppe法

总计14121580－
2000-2009年全球各个地区BDO产能增长情况

Unit:kton
2500

2000

1500

1000

500

0
2000200120022003200420052