镍催化通过磷盐活化的酚与芳硼酸偶联反应的探究.docx

镍催化通过磷盐活化的酚与芳硼酸偶联反应的探究
摘要：
本文介绍了镍催化通过磷盐活化的酚与芳硼酸偶联反应的探究。首先介绍了酚与芳硼酸偶联反应的机理和磷盐活化的原理，然后详细讲解了镍催化的反应机理和具体步骤，并列举了几个优势和应用范围。最后总结了该反应的重要性和发展前景。
关键词：镍催化；磷盐活化；酚；芳硼酸；偶联反应
1.引言
偶联反应是有机合成中最为常见和重要的反应之一，其应用范围广泛。酚与芳硼酸偶联反应是其中的一种，其反应产物芳香化合物是药物、染料和其他有机化合物的重要原料。本文将介绍镍催化通过磷盐活化的酚与芳硼酸偶联反应的探究，旨在探究该反应的机理和优势以及应用范围。
2.酚与芳硼酸偶联反应的机理
酚与芳硼酸偶联反应是通过芳基硼酸酯（ArB(OR)2）与酚（ArOH）反应生成芳香醇的反应。该反应是钯催化酚与芳基卤化物偶联反应的温和替代品。该反应机理如图1所示。
图1.酚与芳硼酸偶联反应的机理
3.磷盐活化的原理
磷盐催化剂可以通过活化芳硼酸酯来促进偶联反应。这主要是因为芳硼酸酯的O-C键有较高的键能（125kcal/mol），因此需要较强的碘化烷或钯的还原条件才能活化它们。磷盐催化剂可以弥补这个不足，使反应更为高效。
4.镍催化通过磷盐活化的酚与芳硼酸偶联反应的机理
镍催化通过磷盐活化的酚与芳硼酸偶联反应是在磷盐催化条件下实现的。该反应机理如图2所示。
图2.镍催化通过磷盐活化的酚与芳硼酸偶联反应的机理
首先，磷盐催化剂(promotedbyPPh3)与溴代乙酸(PhCOOCH2Br)在长链烯烃环境中催化生成正溴代乙酸（PhCOOCH2Ph）。然后，该物质被钯(J.P.Fürstner’scatalyst)还原成络合物。最后，这个络合物与硼酸酯的反应产生ArBpin复合物。这一步可通过锂离子的存在来催化，进一步获得稳定的镍络合物，并从中邻位生成ArO0+bearing鎓（ArO+)。这个离子与ArBpin复合物在质子化(Et3N&CF3SO3H)下进行偶联，并镍络合物为终端氧化（终端氧化多酚）。最终，通过水解可以获得偶联产物。
5.镍催化通过磷盐活化的酚与芳硼酸偶联反应的优势和应用
该反应具有以下优势：
1)该反应温和，可以在常温下进行。
2)反应的活化条件相对较为宽松，可以采用磷盐催化条件，不需要较强碘化烷或钯的还原条件。
3)镍催化剂成本低。
4)通过该反应可以得到高纯度和高产率的芳香化合物。
该反应的应用范围包括：药物、染料和其他有机化合物的制备。
6.结论
本文详细探究了镍催化通过磷盐活化的酚与芳硼酸偶联反应的机理和优势以及应用范围。该反应作为酚与芳硼酸偶联反应的新方法，具有反应温和、不需要较强活化条件、成本低廉、高纯度和高产率等优势。因此，该反应具有广阔的应用前景。