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第7讲有机推断与有机合成 [考试说明] 知识内容考试要求(1)有机分子中基团之间的相互影响b(2)重要有机物之间的相互转化c(3)有机高分子的链节和单体b(4)合成常见高分子化合物的方法c 有机推断思路[学生用书P77] 1.特殊条件 反应条件反应类型X2、光照烷烃、不饱和烃(或芳香烃) 烷基上的取代反应Br2、铁粉(或FeBr3)苯环上的取代反应溴水或Br2 的CCl4溶液含碳碳双键或碳碳叁键的 不饱和有机物的加成反应浓溴水或饱和溴水苯酚的取代反应H2、催化剂 (如Ni)不饱和有机物的加成反应(含 碳碳双键、碳碳叁键、苯环、醛基、 羰基的物质,注意羧基和酯基 不能与H2加成)浓硫酸、加热酯化反应或苯环上的硝化、磺化反应浓硫酸、170℃醇的消去反应浓硫酸、140℃醇生成醚的取代反应稀硫酸、加热酯的可逆水解或蔗糖、 淀粉的水解反应NaOH水溶液、加热卤代烃或酯类的水解反应NaOH醇溶液、加热卤代烃的消去反应铁、盐酸硝基还原为氨基O2、Cu或Ag、加热醇的催化氧化反应银氨溶液或新制 Cu(OH)2悬浊液醛的氧化反应、葡萄 糖的氧化反应水浴加热苯的硝化、银镜反应、制酚醛树脂2.巧用不饱和度 官能团不饱和度官能团不饱和度一个碳碳双键1一个碳环1一个碳碳叁键2一个苯环4一个羰基(酮基、羧基、醛基)1一个氰基(—CN)2 3.根据性质和有关数据推知官能团的数目 (1)—CHOeq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(\o(――→,\s\up7(Ag(NH3)eq\o\al(+,2)),\s\do5())2Ag(HCHO~4Ag),\o(――→,\s\up7(新制Cu(OH)2悬浊液),\s\do5())Cu2O)) (2)2—OH(醇、酚、羧酸)eq\o(――→,\s\up7(Na),\s\do5())H2 (3)2—COOHeq\o(――→,\s\up7(COeq\o\al(2-,3)),\s\do5())CO2,—COOHeq\o(――→,\s\up7(HCOeq\o\al(-,3)),\s\do5())CO2 1.水杨酸酯E为紫外吸收剂,可用于配制防晒霜。E的一种合成路线如下。 请回答下列问题: (1)一元醇A中氧的质量分数约为21.6%,则A的分子式为____________;结构分析显示A中只有一个甲基,A的名称为____________。F与A互为同分异构体,F的1H核磁共振谱图中有2组峰,且峰面积比为9∶1,则F与浓HBr溶液共热生成的有机物的结构简式为____________________。 (2)B能与新制的Cu(OH)2发生反应,该反应的化学方程式为 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)C中所含官能团的名称为____________,若要检验C中所含官能团,一次取样检验,按使用的先后顺序写出所用试剂: ________________________________________________________________________。 (4)第③步的反应类型为____________;第④步的反应条件为____________;E的结构简式为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案:(1)C4H10O正丁醇C(CH3)3Br (2)CH3CH2CH2CHO+2Cu(OH)2+NaOHeq\o(――→,\s\up7(△)) CH3CH2CH2COONa+Cu2O↓+3H2O (3)碳碳双键、醛基银氨溶液、稀盐酸、溴水(或酸性高锰酸钾溶液) (4)加成反应(或还原反应)浓硫酸、加热 2.(2018·浙江4月选考,T32)某研究小组按下列路线合成抗抑郁药物吗氯贝胺: 已知: 请回答: (1)下列说法不正确的是________。 A.化合物A能发生还原反应 B.化合物B能与碳酸氢钠反应产生气体 C.化合物D具有碱性 D.吗氯贝胺的分子式是C13H13ClN2O2 (2)化合物F的结构简式是________。 (3)写出C+D→E的化学方程式: ___________________________________________