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分子结构与性质 [江苏考纲要求] ————————————————————————————————————— 1.理解离子键、共价键的含义,能说明离子键、共价键的形成。 2.了解共价键的主要类型σ键和π键,能用键能、键长、键角等数据说明简单分子的某些性质(对σ键和π键之间相对强弱的比较不作要求)。 3.了解键的极性和分子的极性,了解极性分子和非极性分子的某些性质差异。 4.能根据杂化轨道理论和价层电子对互斥模型判断简单分子或离子的空间构型。 5.了解“等电子原理”的含义,能结合实例说明“等电子原理”的应用。 6.知道分子间作用力(范德华力)的含义,了解化学键和分子间作用力的区别。 7.了解氢键的存在对物质性质的影响。 8.了解简单配合物的成键情况。 共价键 [教材基础—自热身] 1.本质与特征 (1)本质:在原子之间形成共用电子对(电子云的重叠)。 (2)特征:具有饱和性和方向性。 2.分类 分类依据类型形成共价键的原子轨道重叠方式σ键电子云“头碰头”重叠π键电子云“肩并肩”重叠形成共价键的电子对是否偏移极性键共用电子对发生偏移非极性键共用电子对不发生偏移原子间共用电子对的数目单键原子间有一对共用电子对双键原子间有两对共用电子对三键原子间有三对共用电子对[注意](1)只有两原子的电负性相差不大时,才能形成共用电子对,形成共价键,当两原子的电负性相差很大(大于1.7)时,不会形成共用电子对,而形成离子键。 (2)同种元素原子间形成的共价键为非极性键,不同种元素原子间形成的共价键为极性键。 3.键参数 (1)概念 (2)键参数对分子性质的影响 键能越大,键长越短,分子越稳定。 4.等电子原理 原子总数相同、价电子总数相同的分子(即等电子体)具有相似的化学键特征,它们的许多性质相似,如CO和N2。 等电子体结构相同,物理性质相近,但化学性质不同。 [知能深化—扫盲点] 提能点一判断共价键类型的方法 1.σ键与π键的判断 (1)由轨道重叠方式判断。“头碰头”重叠为σ键,“肩并肩”重叠为π键。 (2)由物质的结构式判断。通过物质的结构式可以快速有效地判断共价键的种类及数目。共价单键全为σ键,双键中有一个σ键和一个π键,三键中有一个σ键和两个π键。 (3)由成键轨道类型判断。s轨道形成的共价键全部是σ键;杂化轨道形成的共价键全部为σ键。 2.极性键与非极性键的判断 看形成共价键的两原子,不同种元素的原子之间形成的是极性共价键,同种元素的原子之间形成的是非极性共价键。 [对点练] 1.氰气的化学式为(CN)2,结构式为N≡C—C≡N,性质与卤素相似。下列叙述正确的是() A.分子中既有极性键,又有非极性键 B.分子中N≡C键的键长大于C—C键的键长 C.分子中含有2个σ键和4个π键 D.不和氢氧化钠溶液发生反应 解析:选A分子中N≡C键是极性键,C—C键是非极性键,A正确;成键原子半径越小,键长越短,N原子半径小于C原子半径,故N≡C键比C—C键的键长短,B错误;(CN)2分子中含有3个σ键和4个π键,C错误;由于与卤素性质相似,故可以和氢氧化钠溶液反应,D错误。 提能点二键参数的应用 键长、键能决定了共价键的稳定性,键长、键角决定了分子的空间构型。一般来说,知道了多原子分子中的键角和键长等数据,就可确定该分子的空间构型。 [对点练] 2.(1)N≡N键的键能为946kJ·mol-1,N—N键的键能为193kJ·mol-1,则一个π键的平均键能为______________,说明N2中________键比________键稳定(填“σ”或“π”)。 (2)结合事实判断CO和N2相对更活泼的是__________,试用下表中的键能数据解释其相对更活泼的原因:_________________________________________________。 COC—OC===OCO键能/(kJ·mol-1)357.7798.91071.9N2N—NN===NN≡N键能/(kJ·mol-1)154.8418.4941.7答案:(1)376.5kJ·mol-1πσ (2)CO断开CO分子的第一个化学键所需要的能量(273.0kJ·mol-1)比断开N2分子的第一个化学键所需的能量(523.3kJ·mol-1)小 提能点三记忆等电子体推测等电子体的性质 1.常见的等电子体汇总 微粒通式价电子总数立体构型CO2、N2O、CNS-、NOeq\o\al(+,2)、Neq\o\al(-,3)AX216e-直线形COeq\o\al(2-,3)、NOeq\o\al(-,3)、SO3、BF3AX324e-平面三角形SO2、O3、NOeq\o\al(-,2)AX218e-V形ClOeq\o\al(-,4)