形状记忆高分子材料优秀课件.ppt

聚合物也具有记忆！形状记忆高分子材料SMP发展概况1988年形状记忆高分子材料（SMP）的记忆过程激发方式高分子的形状记忆过程和原理在玻璃化温度Tg以下的A段为玻璃态，在这个状态，分子链的运动是冻结的，表现不出记忆效应，当升高到玻璃化温度以上时，运动单元得以解冻，开始运动，受力时，链段很快伸展开来，外力去除后，又可恢复原状，即高弹形变，由链段运动所产生的高弹形变是高分子材料具有记忆效应的先决条件。形状记忆高分子必备条件电致感应型
SMP在室温以上一定温度变形并能在室温固定形变且长期存放，当再升温至某一特定响应温度时，能很快恢复初始形状的聚合物。固定相
聚合物交联结构或部分结晶结构，在工作温度范围内保持稳定，用以保持成型制品形状即记忆起始态。

可逆相
能够随温度变化在结晶与结晶熔融态（Tm）或玻璃态与橡胶态间可逆转变（Tg），相应结构发生软化、硬化可逆变化—保证成型制品可以改变形状。热致感应型SMP的相结构热致感应型SMP的形状记忆过程(2)变形：将材料加热至适当温度(如玻璃化转变温度Tg)，可逆相分子链的微观布朗运动加剧，发生软化，而固定相仍处于固化状态，其分子链被束缚，材料由玻璃态转为橡胶态，整体呈现出有限的流动性。施加外力使可逆相的分子链被拉长，材料变形为B形状。AA热固性SMP形状记忆示意图形状记忆效果用该法制备热固性SMP制品时常采用两步法或多步技术，在产品定型的最后一道工序进行交联反应，否则会造成产品在成型前发生交联而使材料成型困难。2.物理(辐射)交联法热致感应型SMP制备方法—共聚法热致感应型SMP制备方法—分子自组装几种重要的热致感应型SMP聚合物苯乙烯--丁二烯共聚物
商品名：阿斯玛反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)
形状记忆聚氨酯定义：它是热致型形状记忆高分子材料与具有导电性能物质（如导电炭黑、金属粉末及导电高分子等）的复合材料。
其记忆机理与热致感应型形状记忆高分子相同,该复合材料通过电流产生的热量使体系温度升高,致使形状回复,所以既具有导电性能，又具有良好的形状记忆功能。将某些特定的光致变色基团（PCG）引入高分子主链和侧链中，当受到光照射时（通常是紫外光），PCG就会发生光异构反应，使分子链的状态发生显著变化，材料在宏观上表现为光致形变，光照停止时，PCG发生可逆的光异构化反应，分子链的状态回复，材料也回复其初始形状。
可逆性光异构化反应35分子链的形态变化定义：利用材料周围的介质性质的变化来激发材料变形和形状回复。

常见的化学感应方式有pH变化、平衡离子置换、螯合反应、相转变反应和氧化还原反应等，这类材料如部分皂化的聚丙烯酰胺、聚乙烯醇和聚丙烯酸混合物薄膜等。1.pH值变化例如用PVA交联的聚丙烯纤维浸泡于盐酸溶液中，氢离子间的相互排斥使分子链扩展，纤维伸长。当向该体系中加入等当量的NaOH时，则发生酸碱中和反应，分子链状态复原，纤维收缩，直至恢复原长。2.相转变反应蛋白质在各种盐类物质的存在下，因高次结构被破坏而收缩，当高次结构再生时则可恢复原长。例如：把蛋白质纤维如明胶浸入铜氨溶液中，晶态结构转变为非晶态结构，纤维可收缩20%；若把收缩的纤维浸入浓度较低的酸性溶液，晶态结构再生，纤维便恢复原长。同中和反应和螯合反应相比，相转变反应引起的形变及其恢复，不仅速度快，而且可逆程度高，可望用作等温下的形状记忆材料。
3.螯合反应侧链上含有配位基的高分子同过渡金属的离子形成螯合物时，也可引起材料形状的可逆变化。例如：经过磷酸酰化处理的PVA薄膜在水溶液中浸润后加入Cu2+，则生成铜螯合物，薄膜收缩。当向此薄膜中引入Cu2+的强螯合剂如EDTA时，PVA的铜螯合物离解。并生成EDTA铜螯合物，薄膜可恢复原状。

4.平衡离子置换羟基阴离子的平衡离子发生置换时，可导致高分子材料的形状记忆效应。聚丙烯酸纤维在恒定外力作用下，提高Ba2+的浓度，即Ba2+置换Na+时，纤维收缩；提高Na+的浓度，即Na+置换Ba2+时，纤维伸长。据此，可望实现纤维形状的可逆形变。形状记忆高分子材料的应用美国利弗莫尔国家实验室将聚氨酯，聚降冰片烯或聚异戊二烯等注射成为螺旋形，加热后拉直再冷却定型，即制得血栓治疗仪中的关键部件---微驱动器，装配到治疗系统上后，利用光电控制系统加热，使其恢复到螺旋形可拉出血栓，这种方法快捷、彻底，没有毒副作用，是治疗血栓的有效途径之一。2）热收缩套管
开发最早和应用最广泛的形状记忆高分子材料。所谓热收缩管是指在加热时能发生径向收缩的管子。应用的时候，将套管套在需要包覆或连接的物体上，用加热器将膨胀的管加热到软化点以上（低于一次成型温度），膨胀管便收缩到起始形状，紧紧包覆在被包物体上。
热收缩管用途广泛，
主要用于绝缘、密封、防
腐等方面，如高压电线、
电缆的连接、端部密封；
输气输油管道的防腐等