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含钼废水处理技术
金属钼是动植物体内必不行少的微量元素，但摄入过多会导致动脉硬化、腹泻、蛋白质代谢紊乱等不良反应和后果。我国钼储量居世界前列，被广泛应用于冶金、钢铁、电子、化工等众多领域。近些年，我国很多地区消失不同程度的钼污染。因此，对含钼废水也必需经过有效处理才能排入环境。目前，国内外对于含钼废水的处理技术主要有化学沉淀法、离子交换树脂法、吸附法、膜分别法和生物法等。本讨论总结了以上含钼废水的处理技术，并对其影响因素、效果及机理进行了阐述，最终展望了含钼废水处理技术的进展方向。１、含钼废水处理技术及机理１．１化学沉淀法化学沉淀法是向废水中投加不同类型的化学沉淀剂，使之与重金属生成难溶性氧化物、氢氧化物、盐等的方法。含钼废水处理使用的化学沉淀剂主要是零价铁（Ｆｅ０）和铁盐。林朋飞等利用ＦｅＣｌ３混凝沉淀过滤法处理高浓度含钼废水，依靠表面电化学吸附作用将钼从水中去除，最佳ｐＨ为４．０～４．５。ＺＨＡＮＧ等讨论发觉，在ｐＨ为４．０～５．０时，Ｆｅ２（ＳＯ４）３比ＦｅＣｌ３对钼有更高的去除率。王宜成等讨论Ｆｅ０对钼的去除效果时发觉：ｐＨ为２时，Ｆｅ０对钼的去除率最高，达９８％，这是由于ｐＨ为２时，钼多以聚合态形式存在，更简单沉淀；纳米零价铁（ｎＺＶＩ）比Ｆｅ０的去除效果更好，这是由于ｎＺＶＩ是核壳双重结构，中心是Ｆｅ０，四周被ＦｅＯＯＨ壳包裹，具有高比表面、高反应活性、高还原性等特点。化学沉淀法具有处理成本低、工艺成熟、对水质要求低等优点，被普遍用于高浓度含重金属废水处理。合成改性铁基纳米材料将是以后处理含钼废水的进展方向，同时需提高钼的回用和处理出水的资源化利用技术等。１．２离子交换树脂法离子交换树脂属于高分子材料，含有大量离子交换基团，主要对钼酸根离子有较好的的去除效果。在含钼酸根的废水中，加入离子交换树脂，其与钼酸根离子进行离子交换，达到饱和后，再通过高浓度氨水或氢氧化钠把钼释放出来，达到去除钼的目的。影响离子交换力量的主要因素有：交换基团、ｐＨ、共存阴离子和钼酸根初始浓度等。肖连生等讨论了密实移动床—流化床离子交换树脂法对废水中钼的去除，比一般离子交换树脂法的解吸速率更快，树脂回用效果更好。刘敏婕等利用ＤＫ大孔离子交换树脂和ＡＨ离子交换树脂处理钼酸铵废水，发觉动态交换过程对钼酸根离子有很好的选择性。王磊等发觉，在酸性废水中，Ｃｌ－、ＮＯ－３和ＳＯ２－４对钼酸根产生较强的竞争作用，共存阴离子的存在会占用离子交换树脂的交换容量，增加处理成本。离子交换树脂法受含钼废水中ｐＨ和钼酸根离子浓度的影响较大。ｐＨ为２．０～３．０时，对钼酸根的处理效果最好。当有多种污染物需要同时去除时，可调整ｐＨ实现不同污染物的分步去除。离子交换树脂具有肯定的选择性，但在高浓度时，其选择性基本消逝；在低浓度时，需消耗大量缓冲液进行解吸，不利于钼的直接回收，且树脂易氧化或污染。离子交换树脂法工艺设备简洁，出水达标率高，树脂能实现二次利用且交换容量大，是目前从废液中回收重金属较成熟的方法，但在处理低浓度的含钼废水时需要大量的缓冲液进行解吸。今后应向着提高树脂材料稳定性和适用性的方向进展。１．３吸附法吸附法是通过投加吸附剂，使污染物与吸附剂通过各种吸附作用将污染物从废水中分别去除的一种方法。ＳＨＡＦＥＩ等讨论了钛氧化物对废水中钼的吸附机理。ＧＯＬＤＢＥＲＧ等讨论了铁、铝氧化物及黏土矿吸附钼，发觉金属氧化物对钼有较高的吸附力量且选择性高，而且钼酸盐的吸附依靠于ｐＨ的变化，在低ｐＨ下的吸附性能优于高ｐＨ下。ＢＯ－ＳＴＩＣＫ等讨论了钼酸根离子和四硫代钼酸根离子在ＦｅＳ２上的吸附差异，发觉钼酸根离子在ＦｅＳ２上以双齿单核复合物的形式被吸附，在酸性条件下易解吸；四硫代钼酸根离子可在高ｐＨ条件下被稳定吸附。印记介孔材料是一类选择性好、吸附效率高且能重复使用的吸附材料，ＨＡＳＳＡＮＰＯＵＲ等发觉，新型磁性Ｍｏ（Ⅵ）离子印迹介孔聚合物能够有选择性的快速吸附Ｍｏ（Ⅵ），采纳Ｌａｎｇｍｕｉｒ吸附等温线算出的最大吸附容量与最佳工艺条件下的最大吸附容量相当，多种离子共存时也具有高选择性和高重复利用率。表１总结了一些吸附材料对含钼废水的处理效果及机理。其中ｐＨ对吸附的影响较大，ｐＨ主要影响钼的存在形态和吸附剂的质子化程度，在酸性环境中阴离子会与钼酸盐产生竞争吸附，而共存阳离子对钼酸盐的吸附影响不大。这些吸附剂能够大规模可持续的处理不同浓度的含钼废水，能满意相关排放要求。吸附法的优点是吸附效率高、经济和设备简洁，是目前废水除钼讨论中应用最广泛的方法，但存在污泥的处理和吸附材料回收难等不足，今后应加强这方面的讨论。１．４膜分别法膜分别法是采纳选择性透过膜作为分别介质，以膜两侧的压差、浓度差、电位差等对混合液进行净化、分别的一种方法。膜分