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第PAGE\*MERGEFORMAT5页共NUMPAGES\*MERGEFORMAT5页 光伏含氟废水处理技术 含氟废水、含氟废气、含氟废渣是工业生产中排放的含氟“三废”,它们的质量浓度通常在10mg/L以上,是环境中氟污染的主要来源。涉及的行业包括半导体行业、有色金属冶炼、萤石矿、硅类电器零件清洗等,这些行业的共同特征是以含氟矿物、氢氟酸等为主要原料或辅助原料。在它们的冶炼、生产过程中,含氟物质分解而进入环境,造成氟污染。 而在近几年新兴的光伏企业中,大量使用氢氟酸,这使得工业生产中排放的含氟废水常常含有质量浓度为10mg/L~10000mg/L的氟化物,严重污染环境和危害人类健康。由于氟离子活性较强,它是工业废水中较难去除的物质之一。而且,在光伏废水中可能还存在其他非金属离子,这使得除氟变得更加困难。 为了保护人类的生存环境,含氟废水的除氟工艺研究目前已成为国内外环保领域的重要任务,同时也是一个环保难题。对于这个难题,需要我们投入大量的人力、物力和财力,不断探索和研究新的技术和方法,以实现含氟废水的有效治理和环境保护的目标。 1、含氟废水处理方法 对于含氟废水的处理,应遵循以下原则:首先,从清洁生产的角度出发,尽量减少污染物的产生,防止废水外排。在此基础上,应综合考虑各种因素,包括工业废水的水质、水量、排放标准,以及处理方法的特点、成本和回收经济价值等各方面。 在处理含氟废水时,应根据实际情况选择最合适的除氟方法。这些方法包括但不限于物理处理法、化学处理法、生物化学法、物理化学处理法等。在光伏企业中,由于废水的成分复杂多样,处理方法也多种多样。常用的方法包括吸附法、沉淀法、反渗透法、离子交换树脂法、电凝聚法、电渗析法等。在光伏废水处理行业中,经常联合使用化学沉淀法、混凝沉淀法、吸附法等方法,以达到更好的处理效果。 吸附法的基本机理是离子交换或表面反应,是一种基于接触法的表面反应,使用氟吸附剂的设备将含氟废水中的氟与吸附剂中的其他离子或基团反应交换后留在吸附剂表面而被除去,吸附剂则通过不断再生来恢复交换能力。因此,吸附法只适用于含氟量低的自来水处理或者深度除氟处理。但是吸附法由于吸附床层易损耗、吸附容量不稳定、床层再生及再生液处理复杂等问题推广使用困难。 沉淀法是通过重力沉降分离废水中呈悬浮状态的污染物质的方法。化学沉淀法是将一定量的化学试剂投加到含氟废水中,使其与废水中的氟生成氟化物沉淀或者利用共沉淀吸附氟离子,然后用过滤或自然沉降等方法使沉淀物与水分离,达到除氟的目的。 目前,沉淀法是除氟工艺中应用最广泛的一种方法,适用于处理质量浓度在1000mg/L以上的含氟废水。若废水中含有比较单纯的氟离子时,投加石灰,调节pH值至1012,生成CaF2沉淀,可使含氟质量浓度降至10mg/L12mg/L。若废水中还含有其他金属离子(如Mg2+、Fe3+、Al3+等),加熟石灰后,除形成CaF2沉淀外,还形成金属氢氧化物。由于后者的吸附共沉淀作用,可使含氟质量浓度降至8mg/L以下。若加石灰至pH=1112,再加硫酸铝或者聚合铝盐,使pH=68,则形成氢氧化铝可使含氟质量浓度降至5mg/L以下。以含氟废水处理经验来说,处理后水中的氟离子质量浓度为10mg/L15mg/L。为提高除氟效率可调节废水的酸度及无机絮凝剂和有机助凝剂的投加量并加入过量的Ca(OH)2以达到深度除氟的目的。 常用的沉淀剂有生石灰、熟石灰、电石渣、碳酸钙、石粉、可溶性钙盐等。随着联合处理方法的探索,熟石灰和氯化钙等钙盐的联合使用,配合无机混凝剂和有机助凝剂,能更有效地降低氟离子浓度,沉淀效果良好,是化学沉淀法的一大进步。而且熟石灰生产便捷,价格相对氯化钙等钙盐优惠,在处理过程中既能中和废水酸性又能有效除氟,处理成本相对较低,是光伏企业常用的处理方法。 尽管化学沉淀法具有简单和低成本的优点,然而其存在二次污染的问题,很难达到国家一级排放标准,同时泥渣沉降缓慢也是一个不足。混凝沉淀法是利用水中F-与Al3+、Fe3+、Mg2+等阳离子形成络合物沉淀而除氟的一种方法。常用的混凝剂包括聚铁和聚铝等无机混凝剂以及有机混凝剂,如聚丙烯酰胺类和天然高分子化合物(如纤维素、淀粉、木质素等聚糖类和壳聚糖类)。然而,不同混凝剂因其作用机理不同,降氟效果也不同。虽然混凝沉淀法能够处理含氟量在1000mg/L以上的废水,设备简单、操作容易,但存在后期投加药剂量大,废水中引入过多金属离子和非金属离子,不利于后段的综合回用。此外,除氟效果不稳定,容易产生大量难以处理的废渣。 2、某公司含氟废水处理工艺 废水处理工艺规定,排水氟化物(以F-计)的质量浓度应小于5mg/L。深入探讨除氟原理可以发现,传统的两级化学沉淀法最终产出的氟化物(以F-计)指标通常在8-10mg/L,难以满足