电池污水处理回用膜分离技术的应用.docx

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电池污水处理回用膜分离技术的应用
膜分别是一种压力驱动的处理过程，包括微滤、超滤、纳滤、反渗透等。其分别主要基于渗透膜的选择透过性，通过施加外压，水能够顺当通过膜，而其它的化合物则部分或完全被膜截留，从而达到分别目的。近年来，随着各行业排放标准的日趋严格及水资源的日益短缺，膜分别技术在工业污水处理及回用领域得到了越来越广泛的应用。使用较为成熟的领域主要包括纺织染整、重金属废水、食品工业及造纸工业等。邵文晓等的讨论表明，膜技术可用在纺织废水领域，色素去除率可达99%，COD去除率可达90%;在重金属废水处理方面，林丽华、庞金钊等通过试验证明，利用纳滤膜技术不仅可以回收再利用90%以上的废水，而且同时可以使其中有价值的重金属离子浓缩近10倍，使之具有回收利用价值;食品工业废水处理中，夏仙兵将纳滤膜应用于处理海带加工废水中的有高价值的副产物甘露醇提取纯化。可达到杂质去除率90%，同时可使甘露醇浓缩近3倍;造纸废水处理方面，郭伟杰等讨论表明，采纳混凝与超滤结合对制浆黑液和造纸白水进行处理，能达到GB3554-2022排放标准，且制浆黑液的色泽由黑色变为无色透亮     。在电池工业污水处理中，由于受限于污水中较高的TDS及用水的较高要求，目前较少有膜分别技术应用于电池工业废水回用中。1、传统电池工业污水处理1.1污水概述及水质某化工厂主要生产汽车锂离子动力电池和储能电池正极材料前驱体——电池级正磷酸铁，其主要生产原理为：铁盐、草酸盐或磷酸盐溶液在合适的反应条件下生成沉淀物，再将沉淀物与反应溶液过滤，并对沉淀物产品中的金属与非金属杂质进行分别去除即可。详细生产主要分为粗品及精制两个阶段。在粗品生产阶段，硫酸亚铁、磷酸、氨水及磷酸氢二氨等反应物在肯定条件下生成磷酸铁，经压滤机压滤得到的滤饼即为粗品。粗品生产阶段通过套用消纳没有外排污水产生。精制生产阶段则分为氧化和老化两个工序，氧化工序为向滤饼中通入硫酸充分反应，再通入大量纯化水(电导率≤10μs/cm)进行持续清洗60～90min以去除其中的金属及非金属杂质，保证产品达到电池级，此工序会产生大量的氧化清洗污水;老化工序为向压滤机的滤饼中通入磷酸充分反应，再同样通入大量纯化水(电导率≤10μs/cm)进行持续清洗60～90分钟以去除杂质，此工序也会产生大量的老化清洗污水。氧化清洗污水和老化清洗污水即电池级正磷酸铁生产工业的主要污水来源，其主要污染因子为氨氮、磷酸盐、硫酸盐及pH。典型的污水水质指标如下表1所示。1.2污水处理及存在问题因该企业所在工业园区有成熟的配套管网及末端污水处理厂(采纳A/O法作为处理主体，具有脱氮但无除磷功能)，该项目排水达到污水处理厂规定的进水标准(参照《污水综合排放标准》(GB8978—1996)三级排放标准，其TP排放要求≤5mg/L)即可进入污水处理厂进一步处理。该企业配套污水站采纳传统处理工艺，全部污水经调整池均质均量后，投加足量熟石灰，掌握污水pH在8～9左右，使污水中的磷酸盐生成磷酸钙沉淀去除。出水经沉淀+砂滤后达标排放。其反应原理如下：按表1的总磷含量计算，Ca(OH)2理论投加量约1.5kg/t污水，而实际运行中，投加量一般为8～10kg/t污水，因而，该污水站始终存在运行成本较高的问题。运行费用在10元/t污水左右，主要为投加的药剂费。分析其主要缘由如下：①Ca(OH)2溶解度较低，生成的磷酸钙沉淀颗粒附着于Ca(OH)2颗粒外部，导致反应不彻底;②除了作为反应药剂外，Ca(OH)2还作为中和剂来调整pH，为保证全部生成磷酸钙，一般掌握反应pH为8～9左右，加大了药剂投加量。为降低运行成本，可考虑通过技术改造实现中水回用，从源头削减处理规模。2、膜分别技术处理电池工业污水2.1小试及分析为削减运行成本，考虑采纳膜分别技术，在产生污水的氧化工序和老化工序进行中水回用，从源头削减处理规模，因该企业电池级产品生产要求，中水回用水质必需达到电导率≤10μS/cm。须采纳反渗透级别的膜组件。为验证其可行性，采纳本项目污水进行了反渗透小试试验。采纳的小试试验流程为“项目污水-原水泵-保安过滤器-增压泵-反渗透膜组件-出水”，膜组件为单支陶氏公司生产的BW30-4040反渗透膜组件，该膜组件为卷式聚酰胺复合膜，单支有效面积为7.2m2，标称脱盐率为99.3%。小试过程添加3ppm阻垢剂。试验发觉，污水经小试系统后，出水电导率可降低至100～200μS/cm，具有较好的处理效果。但运行存在如下问题：①系统污堵较快，且较难清洗：每天小试10小时，运行5天左右，膜组件消失较严峻污堵，采纳CEB酸洗及碱洗后不能恢复。同时，膜组件前端的保安过滤器2天须更换一次;②系统膜通量及回收率均较低：正常运行的膜通量在8L/m2