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§11-1拉曼光谱原理散射光谱(拉曼光谱)——拉曼散射光谱拉曼光谱的发展: 是印度物理学家拉曼(C.V.Raman)于1928年首次发现(获1930年诺贝尔物理学奖)。 1928~1940年,受广泛重视,曾是研究分子结构的主要手段。 1940~1960年,拉曼光谱的地位一落千丈。主要是因为红外技术的进步和商品化得到发展;而拉曼效应太弱(约为入射光强的10-6),且对被测样品要求高。 1960年以后,激光技术的发展使拉曼技术得以复兴。由于激光束的高亮度、方向性和偏振性等优点,成为拉曼光谱的理想光源。随探测技术的改进和对被测样品要求的降低,目前在物理、化学、医药、工业等各个领域拉曼光谱得到了广泛的应用,越来越受研究者重视。1、瑞利散射与拉曼散射样 品 池CCl4的散射光谱CCl4的拉曼光谱拉曼位移(Ramanshift)3、拉曼光谱与分子极化率的关系仪器结构对称分子ρ=0 非对称分子ρ介于0到3/4之间 ρ值越小,分子对称性越高同结构分析:H4C4N4 拉曼C=C1623cm-1强 红外C=C1621cm-1强拉曼活性与红外活性互斥法则:有对称中心的分子其分子振动对红外和拉曼之一有活性,则另一非活性。如果分子的振动形式对于红外和拉曼都是活性的,那么它们的基团频率是等效和通用的。与红外光谱相比拉曼光谱的其它优点:LRS-II型激光拉曼/荧光光谱仪激光器单色器近红外激光光源试样室一、无机体系二、有机化合物1共振拉曼光谱RRS红外光谱取决于分子振动过程中所引起的()的变化;拉曼光谱取决于分子振动过程中所引起的()的变化;若分子振动过程中既有偶极矩的变化,又有极化率的变化,则产生()光谱。 同核双原子分子,它们振动是否具有红外或拉曼活性? CS2分子的对称伸缩振动时,是否具有红外或拉曼活性?反对称伸缩振动时呢?