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CO2捕集与封存技术第二章CO2吸收分离技术第二章CO2吸收分离技术2.1.1CO2物理吸收分离原理2.1.2CO2化学吸收分离原理2.2CO2化学吸收分离关键技术工艺配置:不循环工艺、循环工艺。(吸收剂是否循环) 不循环:工艺配置简单,净化能量消耗小,吸收剂消耗费用增加,废液吸收剂处理困难。 循环:吸收剂消耗少,能耗高,工艺配置复杂。(采用较多) 典型CO2化学吸收分离五大系统: 吸收装置、解吸装置、能量交换装置、系统动力装置、系统辅助装置。82.2.1吸收剂优化选择电厂烟气特征:烟气分压低、流量大、处理前后压降要求高。 目前电厂常用吸收剂:一乙醇胺(MEA) 缺点:再生能耗大、易与杂质气体反应、高温腐蚀、黏度偏大、价格偏高。 新吸收剂研究方向: 1.氨水:效率优于MEA,价格优势;易挥发,再生分离困难,易二次污染。 2.离子液体:新型熔融盐,高CO2吸收负荷,再生简单;黏度高,易分解产生毒性。 3.混合胺:一二级醇胺CO2反应效率高,三级醇胺CO2吸收负荷高。传统化学吸收法反应设备:填料塔。 优点:技术成熟,强有力的市场应用。 缺点:混合、传质速率低,塔设备尺寸巨大,气液直接接触导致吸收剂夹带、沟流、鼓泡等。 降低尺寸和投资的关键: 1.反应设备传质强化(填料革新、应用新吸收设备) 2.解决气液接触操作问题 新设备:中空纤维膜反应器、超重力旋转反应器2.2.3高效低能耗富液再生技术1.碳酸钾法 CO2+K2CO3+2H2O=2KHCO3 适用于合成氨工艺气、天然气和粗氢气回收CO2 活化热碳酸钾法:提高吸收温度、压力,同一温度下降压解吸 反应速率提高,需加入活性剂提高吸收、解吸速率并减轻腐蚀。 2.Solfinol法 物理-化学法,低压:有机胺与CO2反应,高压:CO2物理溶解。缺点:溶剂易降解,价格高 3.醇胺法 分子含羟基(可使蒸汽压降低增加水溶性)、胺基(使水溶液显碱性)与CO2反应机理相当复杂。吸收能力决定于其碱性强弱。2.3CO2化学吸收分离工艺设计2.3.3物料平衡计算 (1)气液平衡关系; (2)操作线方程以及最小液气比 (3)解吸过程的最小液气比 2.3.4填料吸收塔和解析塔设计 (1)填料选择。 (2)塔径计算 (3)塔高计算第三章CO2吸附分离技术目录3.1吸附分离原理3.1吸附分离原理3.1.1吸附机理3.1.1吸附机理3.1.2吸附热力学3.推导过程: 吸附速度与气体压力成正比,也与未吸附气体分子的空着的表面成正比,因此吸附速度Ra为:令二.多分子层吸附理论BET方程 1.基本观点: BET理论认为,物理吸附是由VanderWaals力引起的,由于气体分子之间同样存在VanderWaals力,因此气体分子也可以吸附在已经被吸附的分子之上,形成多分子层吸附。 2.BET方程建立的几个假设: 与Langmuir方程相同的假设 第一层的吸附热是常数,第二层以后各层的吸附热都相等并等同于凝聚热 吸附是无限层θ0θ1θ2θ3 (9)4.BET方程对Ⅱ型和Ⅲ型等温线的解释 临界温度以下气体分子在开放的固体表面发生吸附时,往往呈Ⅱ型和Ⅲ型等温线,其中Ⅱ型等温线比较常见。Ⅱ型和Ⅲ型等温线在形状上有所不同,区别在于C值的不同。当C值由大变小,等温线就逐渐由Ⅱ型过渡到Ⅲ型。当C较小时,即EL》El时,也就是固体表面与被吸附分子之间的作用力比较弱,而被吸附的分子之间作用力比较强,这时通常得到的是Ⅲ型等温线。第Ⅲ类等温线不是很常见,最具代表性的是水蒸汽在炭黑表面的吸附,因为水分子之间能够形成很强的氢键,表面一旦吸附了部分水分子,第二层、第三层等就很容易形成。与Ⅱ型等温线不同的是:由于被吸附分子之间很强的作用力,往往单分子层吸附还没有完成,多分子层吸附已经开始。三.毛细孔凝聚理论Kelvin方程 1.方程的推导 液体在毛细管内会形成弯曲液面,弯曲液面的附加压力可以用Laplace方程表示设一单组分体系,处于气()液()两相平衡中。此时,气液两相的化学势相等:Kelvin方程:关于Kelvin半径3.1.3吸附动力学4、物理吸附和化学吸附 物理吸附:范德华分子相互作用力为主; 化学吸附:固体气体间电子转移、吸附质分子分裂成原子和游离基。 两者区别: (1)物理吸附热小:几十;化学吸附热大:几百 (2)物理吸附需一定温度和压力,类似凝聚,一般不需活化能,化学吸附是气体在固体表面形成化学键发生化学反应,需要一定的化学能 (3)物理吸附可以多层吸附,选择性低;化学吸附仅为单层吸附,有一定的选择性。3.1.4吸附分离基本原理吸附分离基本原理吸附分离基本原理第四章CO2膜分离、膜吸收技术目录4.1CO2膜分离原理气体膜分离:气体膜渗透过程。 气体膜渗透:膜与原料气接触,在膜两侧压力差驱动下,气体分子透过膜的现象。 气