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过渡金属催化的烯胺转化和手性联烯的合成
引言
烯胺是一类重要的中间体，在杂环合成、天然产物合成、医药化学等领域有广泛应用。尤其是手性联烯，由于其独特的结构和性质，在手性药物和功能材料的合成中具有重要地位。因此，开发高效的方法合成烯胺和手性联烯是当前有意义的研究方向。近年来，过渡金属催化的烯胺转化和手性联烯的合成引起了研究者的广泛关注，已经取得了许多重要进展。本文将对此进行综述。
过渡金属催化的烯胺转化
1.化学背景
烯胺分子中含有一个C=N键和一个双键，因此具有生物活性、反应性和特殊的物理化学性质。近年来，烯胺在合成有机分子中发挥了极其重要的作用。由于烯胺表现出普通的亲电加成反应和亲核加成反应不同的化学行为，过渡金属催化烯胺转化是一种可行的合成策略。
2.过渡金属催化烯胺转化
过渡金属催化烯胺转化主要包括半加成和串联反应两种类型。
(1)半加成反应
半加成反应是烯胺转化的一种重要方法，在该反应中，共轭烯酮或共轭叠氮化合物与烯胺发生1,3-或1,5-加成生成功能化的杂环或杂环酮。例如，在铜催化下，乙酸铜（Ⅱ）催化剂可用于催化2-芳基烯胺和烯酮中的2-羟基-1,4-酮的单烯胺半加成反应，生成含有氧杂环酮。
(2)串联反应
串联反应通常在一个连续的反应过程中发生多次反应，其是一种高效的反应方式。串联反应中包括半加成和亲核加成反应两种类型，这些转化在手性底物及手性配体的共同参与下，能够实现高催化活性和高对映选择性。例如，在氮杂环中，铍催化剂可催化烯胺与无取代环丙酮发生串联反应，生成生物活性分子的含氮环化合物。
手性联烯的合成
1.化学背景
联烯化合物是一类具有普遍化学反应性的化合物，因此在医药化学和材料科学领域中被广泛应用。与单体烯烃的不同之处在于，联烯化合物具有绝对立体选择性、重要生物活性、光学和电学性质。
2.过渡金属催化手性联烯合成
过渡金属催化联烯化反应是一种高效、通用的方式用于制备具有高价值的手性联烯。过渡金属催化反应可用于达到非对称的联烯化反应，这种方法有助于提高反应的对映选择性。铑催化联烯化反应是过渡金属催化反应的一个例子。结合手性膦配体，在铑的SG1环中形成立体化学反应，可实现非对称手性联烯化反应。例如，在中度的温渡下，2-烯基丙酸与不对称和高对映选择性的烯基硅醇于一体，形成具有七个连接碳原子的手性联吡啶结构。
结论
过渡金属催化的烯胺转化和手性联烯的合成是当前有意义的研究方向。在过渡金属催化反应具有高效、通用、非对称和手性选择性的优点。烯胺和手性联烯在合成有机分子中发挥了重要的作用，有效推动了合成化学的深度发展和科技进步。