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基于原位生成烯酮亚胺参与的若干反应综述报告 烯酮亚胺(enoneImine)是一类常见的含氮杂环化合物,由于它们能够参与多种化学反应,已经成为有机合成领域的研究热点。其中,烯酮亚胺参与的原位反应更是备受关注,因为该类反应具有高度的区域选择性、立体选择性等优点,既可以借助空间异构作用直接进行,也可以通过催化剂的辅助下进行。本文将对基于原位生成烯酮亚胺参与的若干反应进行综述。 1、烯酮亚胺的原位生成及其反应 烯酮亚胺的原位生成主要有两种方法:一种是使用亚硝基邻苯二酚(o-nitrosophenol)作为氮源,并与α,β-不饱和羰基化合物反应,生成相应的烯酮亚胺。另一种则是采用催化剂促进反应,比如以钯为催化剂,使α,β-不饱和酮和丙烯腈在环氧乙烷存在下发生催化加成反应,生成烯酮亚胺。 烯酮亚胺是一类具有较强反应活性的化合物,可参与多种反应,包括串联化反应、杂化反应和环化反应等。 2、烯酮亚胺的串联反应 烯酮亚胺可参与串联反应,如环化反应、不对称亲核加成反应等。其中较具代表性的是烯酮亚胺的环化反应。烯酮亚胺中的烯键与相邻的亚胺键可以在一个环化反应中发生反应,生成五元环、六元环或七元环等不同环结构。 而当烯酮亚胺与不同的亲核试剂反应时,构成不同的反应产物。例如,当烯酮亚胺与芳香胺进行串联反应时,可以生成异孟屯碱(isoindoloquinoline)类化合物;当烯酮亚胺与胆碱盐反应时,则可以得到具有生物活性的含氮杂环类化合物等。 3、烯酮亚胺的杂化反应 除了串联反应外,烯酮亚胺还可以参与杂化反应,如合成含烯丙基和氨基的杂环化合物。例如,假设有一种α,β-不饱和酮,可以在丙烯腈的存在下与亚硝基邻苯二酚发生反应,生成相应的烯酮亚胺。然后,通过杂化反应,将烯酮亚胺转化为4-烯丙基-2H-1,3-苯恶唑、2-烯丙基-2H-1,3-吡唑等含烯丙基和氨基的杂环化合物。 4、烯酮亚胺的环化反应 此外,烯酮亚胺也可以参与环化反应,生成不同环结构的化合物。例如,当烯酮亚胺与硫代苯甲酰氨反应时,可以生成四唑二烯和五唑类环结构化合物;当烯酮亚胺与氨腈发生反应时,可以合成具有吡唑类环结构的化合物。 总之,基于原位生成烯酮亚胺的反应具有高度的区域选择性、立体选择性等优点,并且可以在不同的反应条件下发生不同的反应,产生不同的化合物,是有机合成领域中备受关注的研究课题之一。