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含氟丙烯酸酯类嵌段共聚物的RAFT合成及性能研究 一、引言 含氟丙烯酸酯类嵌段共聚物具有优异的热稳定性、耐候性和化学稳定性,广泛应用于涂料、塑料和电子等领域。随着工业化生产的需求,需要选择一种高效的制备方法,并且需要进行深入的性能研究。 RAFT技术是一种可控自由基聚合技术,具有高度的控制性和可逆性。本文将探讨含氟丙烯酸酯类嵌段共聚物的RAFT合成方法及其性能研究。 二、实验 1.实验材料 含氟丙烯酸酯(FMA),苯甲醇(BzOH),氢氧化钾(KOH),水(H2O),甲基丙烯酸甲酯(MMA),2,2'-联二吡啶(LDP),苯乙烯(St),二氢萘(Naph),N,N-二甲基甲酰胺(DMF),聚乙二醇(PEG),2-溴代-2-苯乙酸乙酯(BPE)和质量分数为95%的乙醇酰胺(EA)。 2.实验步骤 (1)合成2-溴代-2-苯乙酸乙酯(BPE) 取苯乙烯(St)和二氢萘(Naph),加入溴化氢(HBr)中反应10min,制得苯乙-2-溴化物。在冰水浴中,将苯乙-2-溴化物慢慢滴加入亚铁氰化钾(K4Fe(CN)6)/铜(I)氧化物(Cu2O)催化剂的乙醇水溶液中,并在80°C反应2h,制得2-溴代-2-苯乙酸乙酯(BPE)。反应方程式如下: 苯乙-2-溴化物+Cu2O+K4Fe(CN)6→BPE+2CuBr+K3Fe(CN)6 (2)合成嵌段共聚物 将FMA、MMA、BPE、LDP、BzOH、EA和DMF加入250mL圆底烧瓶中,在恒温搅拌下加入KOH/H2O溶液稀释。在氮气保护下进行RAFT反应,在60℃下反应24h,制得含氟丙烯酸酯类嵌段共聚物。反应机理图如下: (3)性能测试 通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振(NMR)、粘度测定和热重分析(TGA)等手段,对所得共聚物进行性能研究。 三、结果与分析 1.合成反应过程 FTIR和NMR分析结果表明,所得共聚物化学结构符合预期。同时,分子量分布范围窄,证明RAFT反应具有高度的控制性和可逆性。 2.热稳定性 TGA分析结果表明,所得共聚物热分解温度高,在空气中能够维持稳定性,且具有优异的热稳定性。 3.溶液性质 粘度测定结果表明,所得共聚物在溶液中具有较高的溶解度,能够与PEG等聚合物形成自组装结构。 四、结论 通过RAFT反应法,成功合成了含氟丙烯酸酯类嵌段共聚物,证明RAFT技术具有高度的控制性和可逆性。所得共聚物化学结构符合预期,具有优异的热稳定性和溶液性质,能够与其他聚合物形成自组装结构。未来可以针对嵌段共聚物的性能进行更加深入的研究,以便更好地应用于工业领域。