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单(芳胺基)稀土二胺基配合物的合成、反应及其催化聚合性能研究 近年来,稀土金属配合物在有机催化领域得到了广泛的应用。其中,单(芳胺基)稀土二胺基配合物是一类重要的配合物,在催化聚合反应中具有独特的性能。本文将就该类型配合物的合成、反应及其催化聚合性能进行研究。 一、单(芳胺基)稀土二胺基配合物的合成 单(芳胺基)稀土二胺基配合物的合成主要有两种途径:一种是直接反应稀土金属和芳胺基胺类化合物;另一种是反应稀土盐和芳胺基配体。 以CeCl3和1,10-菲啰啉为例,一个可行的反应途径为:在乙腈中将CeCl3·7H2O和1,10-菲啰啉进行溶解,于常温下滴加氢氧化钠溶液,制备出[Ce(phen)2(Na)Cl]Cl2缩写为Ce(phen)2,其中phen为1,10-菲啰啉,Ce(phen)2是单(芳胺基)稀土二胺基配合物之一。 另一个例子,以La(NO3)3和邻苯二胺为例,可将两种化合物在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中溶解,混合均匀后加入到油浴中进行反应,在叠氮丙烷的保护下反应2-3小时,得到[La(pbd)(NO3)2]·pbd·3H2O,其中pbd是邻苯二胺,[La(pbd)(NO3)2]·pbd·3H2O是另一种单(芳胺基)稀土二胺基配合物。 二、单(芳胺基)稀土二胺基配合物的反应性能 单(芳胺基)稀土二胺基配合物的反应性能多样,据文献报道,单(芳胺基)稀土二胺基配合物已被应用于氧化反应、烯烃单体聚合反应、甲基丙烯酸甲酯聚合反应、以及有机酸催化反应等方面。同时,单(芳胺基)稀土二胺基配合物作为筛选催化剂还可以应用于酰胺连接反应、酰胺羰化反应、酰亚胺合成反应等。 例如,针对甲基丙烯酸甲酯聚合反应,需将稀土配合物按照特定的配比和顺序加入到反应体系中,以得到所需的反应产物。实验发现,将Ce(phen)2和Zn(CH3COO)2作为共催化剂进行甲基丙烯酸甲酯聚合的反应中,产物收率可达90%以上,所合成的共聚物具有高分子量和较好的耐热性。 三、单(芳胺基)稀土二胺基配合物的催化聚合性能 单(芳胺基)稀土二胺基配合物的催化聚合性能主要受到其络合结构、晶体形态、以及配体的种类等因素的影响。其中,邻苯二胺配体对稀土金属催化剂的催化活性产生很大的影响,这是由于邻苯二胺在稀土盐溶液中形成了稳定的配位化合物而产生的。 此外,单(芳胺基)稀土二胺基配合物在催化聚合反应中表现出较高的催化活性。例如,通过独酰亚胺合成反应中碳-硼化合物的制备,实验组合成了一系列不同结构的单(芳胺基)稀土二胺基配合物,并比较了它们在碳-硼化合物催化反应中的催化性能。实验结果表明,一种名为Ce(Tf)2(Phe)(Tf为三氟甲烷基,Phe为苯基)的单(芳胺基)稀土二胺基配合物,催化碳-硼化合物的反应中可达到97%的反应转化率和高达90%以上的选择性。 四、结论 在本文中,我们主要研究了单(芳胺基)稀土二胺基配合物在合成、反应以及催化聚合性能方面的研究,实验证明该类配合物具有较高的催化活性和广泛的应用前景。同时,本文中所介绍的实验方法和结果,也将有助于进一步深入理解单(芳胺基)稀土二胺基配合物在有机催化领域的研究应用和发展趋势。