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聚合物的屈服与断裂YieldandFractureofPolymers力学性能是高聚物的最基本的使用性能 聚合物的力学性能是其受力后的响应,如形变大小、形变的可逆性及抗破损性能等。 高分子固体材料的力学性能通常可分为形变性能和断裂性能 形变性能又可分为高弹性和粘弹性。 断裂性能包括屈服和断裂(强度)第8章聚合物的屈服和断裂第8章聚合物的屈服和断裂第8章聚合物的屈服和断裂8.1聚合物的塑性和屈服8.1.1Thestress-straincurves应力-应变曲线012345012345A8.1.1Thestress-straincurves应力-应变曲线形变过程8.1.1Thestress-straincurves应力-应变曲线8.1.1Thestress-straincurves应力-应变曲线8.1.1Thestress-straincurves应力-应变曲线8.1.1Thestress-straincurves应力-应变曲线8.1.1Thestress-straincurves应力-应变曲线8.1.1Thestress-straincurves应力-应变曲线从应力—应变曲线可以获得的被拉伸聚合物的信息断裂能Fractureenergy结晶聚合物的应力-应变曲线8.1.1应力-应变曲线非晶和晶态聚合物的拉伸过程本质上都属高弹形变,但其产生高弹形变的温度范围不同,而且在玻璃态聚合物中拉伸只使分子链发生取向。非晶与结晶聚合物拉伸相比较8.1.1Thestress-straincurves应力-应变曲线无定形聚合物的冷拉结晶聚合物冷拉模型应力-应变曲线的类型Typesofstress-straincurve“软”和“硬”用于区分模量的低或高,“弱”和“强”是指强度的大小,“脆”是指无屈服现象而且断裂伸长很小,“韧”是指其断裂伸长和断裂应力都较高的情况,有时可将断裂功作为“韧性”的标志。Differenttypesofstress-straincurve▲可以作为工程塑料的高聚物 ▲可以作为形变较大的材料 ▲无使用价值的材料 8.1.1应力-应变曲线01020308.1.1应力-应变曲线8.1.1应力-应变曲线应力标志为出现屈服8.1.1应力-应变曲线(b)Differentstrainrate0.05%/minExample:PMMA8.1.1应力-应变曲线较高温度下屈服应力低于断裂应力:先屈服后断裂 当温度降低时,屈服应力升高比断裂应力快, 屈服应力与断裂应力重合的温度称为脆化温度TbTb为脆性断裂与韧性断裂的分界线,为塑料使用的最低温度聚合物PDMSNRPEPOMPCPA66 Tb150200203215173243 Tg 153203205233422322a:脆性材料(d)Crystallization结晶(e)TheSizeofSpherulites球晶大小(f)TheDegreeofCrystallization结晶度样条尺寸:横截面小的地方Necking颈缩现象Engineeringstressandtruestress工程应力和真应力真应力:作图法真应力-应变曲线及屈服判据三种类型某些聚合物冷拉时可观察到剪切带8.1.3Shearband剪切带8.1.3剪切屈服现象斜截面A讨论抵抗外力的方式切应力双生互等定律本质上,法向应力与材料的抗拉伸能力有关,而抗拉伸能力极限值主要取决于分子主链的强度(键能)。因此材料在作用下发生破坏时,往往伴随主链的断裂。8.1.3剪切屈服现象8.1.3剪切屈服现象8.1.4Crazing银纹Berry,1964t主银纹附近伴生次生银纹银纹不空,含有伸长率50~60%的链 银纹中链的体积分数为40~60% 银纹仍有模量,约为本体的3~25% 银纹是可逆的,能通过退火消除银纹中伸展的链是个网络结构Microstructureofcrazing银纹方向和分子链方向银纹的扩展8.1.4Crazing银纹8.1.4Crazing银纹8.1.4Crazing银纹银纹和剪切带均有分子链取向,吸收能量,呈现屈服现象屈服主要特征8.2聚合物的断裂与强度8.2聚合物的断裂与强度8.2聚合物的断裂与强度8.2.1脆性断裂与韧性断裂 脆性断裂 韧性断裂8.2.1脆性断裂与韧性断裂8.2.1脆性断裂与韧性断裂①温度 ——温度↘,断裂应力和屈服应力都↗,但屈服应力↗更快;当低于临界值Tb,出现脆性断裂; ——温度↗,断裂应力和屈服应力都↘,但屈服应力↘更快,当高于临界值Tb,出现屈服。T<Tb,先达到b,脆性断裂对材料一般使用温度为哪一段?②应变速率 ——应变速率↘,断裂应力和屈服应力都↘,但屈服应力↘更快,使材料的韧性转变点移向高温,即Tb提高; ——应变速率↗,断裂应力和屈服应力都↗,但