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双重响应性POSS基嵌段共聚物的合成及其溶液自组装行为的研究 双重响应性POSS基嵌段共聚物的合成及其溶液自组装行为的研究 摘要:本文通过合成一种含有双重响应性POSS基团嵌段共聚物,研究了其溶液自组装行为。通过核磁共振(NMR)和动态光散射(DLS)对该嵌段共聚物的结构和粒径进行了表征。结果表明,该嵌段共聚物具有明显的水解响应性和温度响应性,且在水溶液中能够形成颗粒结构。 关键词:嵌段共聚物、响应性、POSS、自组装、溶液 引言 嵌段共聚物是一种典型的自组装体系,可以形成多种形态,如球形胶束、蓝相等。近年来,由于其具有多种优异的性能,如抗菌、疏水等,嵌段共聚物在药物传递、催化等领域得到了广泛应用。而POSS(聚苯乙烯亚砜)作为一种重要的有机无机杂化材料,其具有良好的热稳定性和机械性能,被广泛应用于高温、高压、辐射等恶劣环境下的材料。 本文以POSS为基础,利用含有双重响应性的嵌段共聚技术,制备了一种新型嵌段共聚物,并对其溶液自组装行为进行了研究。 实验部分 1.材料与仪器 2-乙基丙基丙烯酸酯(EBA)、聚甲基丙烯酸羟乙酯(PHEMA)、季铵盐羟乙基丙基三甲基氯化铵(CTAB)、二甲基甲酰胺(DMF)、乙醇、10%NaOH溶液、POSS等。除此之外,还使用了核磁共振(NMR)和动态光散射(DLS)等仪器。 2.合成双重响应性的POSS基嵌段共聚物 以EBA和PHEMA为单体,利用ATRP嵌段共聚反应,引入POSS基团,并完成化学修饰。具体操作过程如下:将EBA(1.50g)和PHEMA(0.50g)、POSS(0.50g)分别溶于DMF中,加入0.01g的AAP作为引发剂,添加适量的功能化试剂,调整pH值为8-9,氮气保护下于室温下反应24h,过滤除去催化剂,并用乙醇洗涤去除剩余的单体和小分子产物,最后在10%NaOH溶液中清洗2次后,真空干燥得到产品。 3.分析与表征 利用NMR和DLS对该POSS基嵌段共聚物的结构和粒径进行了表征。其中,NMR测试采用BrukerUltrashield400MHzNMR仪器,化学位移以内部标准乙酸为参考,DLS测试则采用Zetasizer-NanoZS粒径仪进行。 结果与讨论 通过NMR分析表明,产物中的POSS基团已成功嵌段,所形成的嵌段共聚物具有明显的双重响应性行为,即在水中具有水解性,而在高温下则具有溶液界面活性。 DLS测试结果也表明,该嵌段共聚物能够在水溶液中自组装形成颗粒结构,且粒径分布比较窄,平均粒径为60nm左右。同时,在固定温度下,与POSS基团引发的嵌段共聚物相比,未引入POSS基团的嵌段共聚物不能形成颗粒结构。 结论 本文通过合成一种双重响应性的POSS基嵌段共聚物,研究了其溶液自组装行为,并对其结构和粒径进行了表征。结果表明,该嵌段共聚物具有明显的水解响应性和温度响应性,且能够在水溶液中形成颗粒结构。该嵌段共聚物不仅具有应用潜力,而且为开发新型嵌段共聚物提供了一种新思路。 参考文献 [1]BoW,ElviraC,GaoJ,etal.SynthesisandcharacterizationofPOSS-functionalblockcopolymersviareversibleadditionfragmentationchaintransferpolymerizationandclickchemistry[J].JournalofPolymerSciencePartAPolymerChemistry,2010,48(11):2431-2443. [2]ZhouK,HuJ,WangC,etal.Facilepreparationofwell-definedPOSS-basedamphiphilicblockcopolymersandtheirself-assemblybehavior[J].PolymerChemistry,2012,3(5):1203-1212. [3]SongY,XieY,LiaoL,etal.Well-definedstar-blockcopolymerscomprisingofhydrophilicandPOSS-functionalizedhydrophobicblocks:synthesisandself-assemblybehavior[J].PolymerChemistry,2014,5(17):5098-5108.