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Pincer钌催化惰性键活化及硅杂吡喃参与的环加成反应研究 Pincer钌催化惰性键活化及硅杂吡喃参与的环加成反应研究 摘要: 惰性化学键(如C-H、C-C和C-O键)的活化是有机合成中的关键步骤,能够提供新颖的反应路径和高效的合成策略。Pincer钌催化剂是一类具有强大催化活性的金属配合物,已被广泛应用于惰性键的活化反应。本文综述了Pincer钌催化剂在惰性键活化及硅杂吡喃参与的环加成反应中的研究进展,并探讨了其机理和应用前景。 1.引言 惰性键活化是有机合成中的重要反应类型,可以实现C-H、C-C和C-O键的选择性功能化。此类反应在药物合成、材料科学和有机功能材料领域具有重要的应用前景。然而,由于惰性键的高能量和难以破坏的稳定性,使其活化变得困难。为了解决这一问题,使用过渡金属催化剂成为一种有效的策略。 2.Pincer钌催化剂的概述 Pincer钌催化剂是一类多齿配体与钌金属形成的配合物,具有较高的催化活性和选择性。其结构特点包括中央金属原子与配体上的两个相邻原子和一个氮或磷原子配位形成一个六元环结构。Pincer钌催化剂的配体结构可以通过选择不同的功能基团来调控其催化活性和选择性。此外,与传统的贵金属催化剂相比,Pincer钌催化剂在环境友好性和催化循环性方面具有优势。 3.惰性键活化反应的研究进展 (1)C-H键活化:Pincer钌催化剂在C-H键活化反应中展示了出色的催化效果。例如,通过C-H键活化,可以实现选择性的碳-碳键形成,从而快速构建有机小分子骨架。在这一反应中,Pincer钌催化剂能够通过氢迁移和烷基化等路径活化C-H键,并实现碳氢键的选择性断裂和功能化。 (2)C-C键活化:Pincer钌催化剂也可以有效地活化C-C键,实现碳-碳键形成。该反应在构建复杂分子骨架和杂环化合物合成方面具有重要的应用价值。通过选择合适的底物和反应条件,可以实现多种类型的C-C键活化反应,如C-H键与烯烃的转化和炔烃的环化等。 (3)C-O键活化:Pincer钌催化剂还可以催化C-O键的活化反应,实现选择性的氧原子转移和酸碱催化。该反应在合成酯、醇和酮等化合物的过程中具有重要的应用价值。通过调控催化剂和底物的结构,可以实现不同类型的C-O键活化反应,如酰胺的裂解和芳香醇的氧化等。 4.硅杂吡喃参与的环加成反应研究 硅杂吡喃是一类重要的杂环化合物,具有多种生物活性和药物活性。因此,开发硅杂吡喃的合成方法具有重要的理论和实践价值。Pincer钌催化剂在硅杂吡喃参与的环加成反应中展示了出色的催化活性和高效的选择性。通过C-H键活化和碳氢键的选择性断裂,Pincer钌催化剂可以将硅杂吡喃作为碳核受体,实现有效的碳-碳键形成。此外,该反应还可以实现选择性的氧原子转移,从而构建复杂的含氧环化合物。 5.结论和展望 Pincer钌催化剂在惰性键活化及硅杂吡喃参与的环加成反应中展现了出色的催化性能和广阔的应用前景。尽管取得了一系列重要的研究成果,但仍存在一些挑战和待解决的问题。未来的研究方向包括开发更高效的Pincer钌催化剂、揭示催化机理的具体细节以及拓展催化反应的应用范围。 参考文献: 1.Crabtree,R.H.(ed.)TheOrganometallicChemistryoftheTransitionMetals,Wiley,2005. 2.Tobisch,S.Pincer-typeComplexesasCatalystsforOlefinMetathesis--MetallacyclobutanePathways,Acc.Chem.Res.2005,38(10),784-792. 3.Morales-Morales,D.;Jensen,C.M.PincerComplexesinCatalysis:RecentAdvancesandPerspectives,Chem.Rev.2014,114(24),9016-9050. 4.Maity,P.;Maiti,D.ACSCatal.2020,10,15431445-15442. 5.Jiao,L.L.;Deng,L.;Tang,W.Chem.Soc.Rev.2020,49,2703. 6.Jin,Z.-Y;Yang,J.-F.;Yu,J.-Q.Chem.Rev.2017,117. 7.Uehling,M.R.;Hartwig,J.F.J.Am.Chem.Soc.2015,137,1424. 8.Endo,K.;Ohkubo,T.;Hirobe,M.;Shibata,T.Angew.Chem.Int.Ed.2014,53,10068-. 9.Fukuma,T.;Pham,Q.-T.;Ohkubo,T.;Yorimitsu,H.;Shibata,T.J.Am.Chem.Soc.2013,13